Cтраница 3
Отдельные стадии этого процесса являются не просто умозрительными предположениями, имеются экспериментальные факты, доказывающие такой механизм реакции замещения в ароматическом ряду. Наиболее подробно изучен механизм реакции нитрования, на примере которой мы и познакомимся с этой проблемой. [31]
Уксусная кислота, нитрометан, азотная и сорная кислоты являются растворителями повышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитрования должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. [32]
Вслед за работами, связанными с выяснением роли галоидов в реакциях нитрования, стали появляться исследования, направленные на выяснение в этих же реакциях роли других газообразных добавок или компонентов. Прежде всего важно было выяснить влияние на реакцию при различных условиях тех веществ, которые Образуются в ходе реакции, а именно NO, CO, СО2 и других продуктов окисления и разложения. Иначе говоря, надо было глубоко изучить кинетику и механизм реакций нитрования углеводородов двуокисью азота. [33]
Тот факт, что вторая стадия этой реакции не является лимитирующей, подтверждается результатами исследования нитрования нитробензола, атомы водорода в котором заменены на дейтерий. Скорости реакции отщепления протона и дейтерия должны быть существенно различными. Однако опыт показал, что скорость реакции практически одинакова в случае обычного нитробензола и в случае полностью дейтерированного нитробензола. Нитробензол был выбран потому, что он лучше растворим в смеси серной и азотной кислот, поэтому процесс не лимитируется скоростью растворения. Однако в действительности механизм реакции нитрования, по-видимому, является более сложным. [34]
Тот факт, что вторая стадия этой реакции не является лимитирующей, подтверждается результатами исследования нитрования нитробензола, атомы водорода в котором заменены на дейтерий. Скорости реакции отщепления протона и дейтерия должны быть существенно различными. Однако опыт показал, что скорость реакции практически одинакова для обычного нитробензола и полностью дейтерированного нитробензола. Нитробензол был выбран потому, что он лучше растворим в смеси серной и азотной кислот, поэтому процесс не лимитируется скоростью растворения. Однако в действительности механизм реакции нитрования, по-видимому, является более сложным. [35]
Тот факт, что вторая стадия этой реакции не является лимитирующей, подтверждается результатами исследования нитрования нитробензола, атомы водорода в котором заменены на дейтерий. Скорости реакции отщепления протона и дейтерия должны быть существенно различными. Однако опыт показал, что скорость реакции практически одинакова для обычного нитробензола и полностью дейтерированного нитробензола. Нитробензол был выбран потому, что он лучше растворим в смеси серной и азотной кислот, поэтому процесс не лимитируется скоростью растворения. Однако в действительности механизм реакции нитрования, по-видимому, является более сложным. [36]
Ввиду того что процессы нитрования, происходящие довольно легко, часто приводят к смеси различных нитропродуктов а также к продуктам окисления при неполном использовании азотной кислоты, для химиков всегда представляли интерес вопросы о механизме реакций нитрования. Вызывало интерес также и то, что нитрование длительное время было-известно как реакция замещения, происходящая лишь в ароматическом ядре, тогда как в органической химии давно была подмечена большая подвижность водородного атома в жирной цепи, которая до определенного времени не поддавалась нитрующему действию. Были еще и другие вопросы, относящиеся к механизму реакций нитрования, которые возникали перед исследователями. [37]