Cтраница 1
Барб [ 51J предпринял попытку сделать выбор между двумя возможными направлениями полимеризации димера с помощью бумажной хроматографии и обнаружил, что димер димера этиленимина проявляется в том же месте, что и тример этиленимина, а место проявления тримера димера совпадает с пятном пентамера этиленимина. [1]
Барб тажные аппараты могут работать периодически или непрерывно. При периодической работе в аппарат заливают бром и затем через него пропускают этилен. Такой способ работы несколько неудобен; на начальной стадии реакция идет очень бурно и сопровождается выделением большого количества тепла, в результате чего часть брома испаряется. Более целесообразно получать дибромэтан по непрерывному способу Этот способ заключается в следующем. В реактор, заполненный дибромэтаном, одновременно подают этилен и бром. Образовавшийся в результате реакции дибромэтан непрерывно отводят через сливное отверстие, расположенное в верхней части аппарата. [2]
Барб и др. [43] предложили механизм реакции, который, они считают согласующимся со всеми экспериментальными наблюдениями. [3]
Барб в своей книге Практика крашения 2, изданной в 1890 году, утверждает, что химическая чистка мужского костюма обходится дешевле, чем его стирка. Он указывает, что опытному рабочему требуется для стирки такого костюма полтора часа и столько же времени для его утюжения. Между тем рядовой рабочий, пользуясь бензином, очищает два костюма в течение одного часа, а на утюжение костюма, очищенного бензином, он тратит всего час времени. Автор книги особо подчеркивает, что сухой способ чистки позволяет сохранить первоначальную отделку одежды и вид, свойственный новому предмету, в то время как мокрый способ размягчает одежду, лишая ее прежней жесткости и присвоенного ей фасона. [4]
Барбом [852] исследована кинетика совместной полимеризации стирола и SOa. При высоких температурах ( 60) конкурирующей реакцией является деполимеризация, приводящая к обогащению полимера стиролом. [5]
Бамфорд и Барб [1541] исследовали кинетику совместной полимеризации малеинового ангидрида и стирола при 60 и нашли, что относительная реакционноспособность ГМА полимерного радикала, имеющего на конце группировку малеинового ангидрида, равна нулю ( ГМА ku / kia), относительная реакционноспособность гс стирольного радикала зависит от его концентрации и природы разбавителя. При содержании в полимере - 40 % малеинового ангидрида образуется нерастворимый полимер. [6]
Бамфорд и Барб 21, изучая сополимеризацию стирола с малеино-вым ангидридом, показали, что при малом содержании ангидрида в исходной мономерной смеси полимер не выделяется в виде отдельной фазы, в то время как полимер, полученный при большем содержании ангидрида, осаждается в ходе процесса. В осажденной фазе скорость реакции увеличивается во времени. Эти авторы отметили также, что, если полимер растворяется в реакционной смеси, полимеризация протекает с постоянной скоростью. [7]
Объединяя данные двух работ Барба и Вестгейта [6,7], можно описать некое усредненное поведение / 3 - Н2Фт, хотя при этом не следует забывать, - VTG такое приближение может внести в результаты значительную ошибку; так, - например, в кристаллах толщиной около 5 10 - 3 см переход от омического участка в ТОПЗ происходит уже при 83 В. Для s 4 получаем концентрацию избыточных донорных центров Nd - Na - 1013 см-3. [8]
Полимеризация алкилениминов в кислой среде исследована Барбом [12], который считает, что процесс проходит через промежуточное соединение, в котором ион карбония связан с атомом N или NHa -, или NH-группы. Реакцией получающихся при этом полимеров с хлорангидридом о-хлорбензойной кислоты доказано, что они имеют линейное строение. [9]
Основным направлением деструкции в инертной атмосфере, как показал Барб [51], является деполимеризация в пиперазин. Отмеченному направлению благоприятствует замещение у азотных атомов. Так, поли - N-бутилэтиленимин и поли - К-фенилэтилэтиленимин гладко превращаются в соответствующие пиперазины в течение нескольких часов при 150 С. [10]
Было показано, что в этих условиях изменения п и кинетики окисления ионов закисного железа в зависимости от концентрации реагирующих веществ согласуются с этими реакциями, и Барб и другие получили численные значения kjk как из п, так и по кинетическим данным. Они нашли, что kjks возрастает при уменьшении концентрации кислоты, и этим объясняется увеличение каталитического разложения, наблюдавшееся в более щелочных растворах. [11]
Поскольку фталоцианины обладают отличной термостабильностью, измерения их темновой проводимости могут быть выполнены при высоких температурах, что дает возможность продемонстрировать в действии непримесный механизм проводимости. Барб и Вестгейт [6, 7] провели ряд измерений электропроводности - Н2Фт, используя золотые электроды. Согласно данным работы [35], такие электроды инжектируют электроны во фталоцианин меди. Если же золото инжектирует электроны, это говорит или о наличии в образце уровня донорных молекул с низким потенциалом ионизации, или о существовании на поверхности образца облегчающего инжекцию дипольного слоя. [12]
Барб в своей статье, появившейся в 1890 году в журнале Красильщик тканей, сообщает, что предметы одежды из толстого материала сначала выколачивали прутьями для удаления из них пыли, затем расстилали на столе и прочищали ручной щеткой, смоченной в очищающей жидкости, потом их последовательно погружали в несколько чанов, содержащих очищающую жидкость, вслед за этим их тщательно центрифугировали и, наконец, вывешивали в теплом помещении для просушки. [13]
Для получения при испытании в разных условиях одинаковых результатов должны быть соблюдены определенные требования, касающиеся размеров и формы образца и скорости испытания. Опытами установлено ( закон подобия Барба и Кика), что одинаковые относительные деформации при одинаковых напряжениях получают только геометрически подобные образцы. [14]
Сополимеры, полученные при 25 - 95 С, содержат 44 - 47 % СО, плавятся при 166 - 179 С, не растворимы в большинстве органических растворителей. Коффман считает, что поликетон образуется в результате последовательного присоединения молекул С2Н4 и СО к концу растущей цепи [ 158, 1691; по мнению Барба [165], СО присоединяется к растущей цепи в виде комплекса с этиленом. [15]