Cтраница 1
Бастиансен и Треттеберг считают целесообразным в целях самосогласованности сравнить данные только одного электроногра-фического метода и только одной своей норвежской группы и притом для соединений, исследованных в паровой фазе. Но и при таком методе сравнения точность может быть разной для различных соединений и для различных связей в одном и том же соединении. [1]
Бастиансен объяснял [107] эти структуры кваптово-мехапическими силами притяжения ( силами Лондона) между атомами галоидов. Эти силы уравновешиваются фактической непроницаемостью атомов галоидов, что и приводит в результате к найденным структурам. Интересно отметить, что в электронных спектрах 2 2 -динитро - и 2 2 -дикарбоксибифепилов, в которых центральная связь повернута почти на 90, также можно обнаружить значительные пространственные эффекты. [2]
Бастиансен и Треттеберг [5] исследовали влияние заместителей на длину связи С-С. [3]
Бастиансен и Сивин [48], Лльменнинген, Бастиансен, Сивин и Сканке [5], Сивин [110], Сивин [113]; вкл. [4]
Бастиансен и Финбак [2] рассмотрели эту задачу для модели твердых сфер. Их результаты показывают; что при положительной ошибке в пике интенсивности ложные максимумы возникнут в точках 0 26г; 1 83г и 2 67г, где г означает местоположение основного пика функции плотности. Очевидно, эти количественные результаты неприменимы при точном описании некоторой системы, отличающейся от данной модели, однако такое отличие не должно серьезным образом изменить качественной картины. [5]
Электронография: Бастиансен и Сканке [55], 88 ссылок. Эффект сокращения межатомных расстояний ( эффект Бастнапсс-на - Морино): Сивин [122], Силин [123], 68 ссылок в обоих обзорах; Нагараджан и Липпинкотт [324], 49 ссылок; Рамбиди, Спиридонов и Алексеев [345], 129 ссылок; Спиридонов, Рамбиди и Алексеев [366], 66 ссылок; Рамбиди и Спиридонов [343], 50 ссылок; Рамбиди и Спиридонов [344], 75 ссылок. [6]
В работе [3876] сообщается, что Бастиансен нашел для расстояния С С значение гс с 1 279 А. [7]
Бастиансен и Сивин [48], Лльменнинген, Бастиансен, Сивин и Сканке [5], Сивин [110], Сивин [113]; вкл. [8]
Бастиансен и Треттеберг, в не раз уже цитированной работе, указывают, например, что исследования электронографическим методом 2 2 -дигало-гендифенилов привели к неожиданным выводам о том, что предпочтительная конформация приближается в пределах 60 - 80 не к транс -, а к цис-положению. Это наводит на мысль, что доминирующая роль принадлежит здесь не вандерваальсовому отталкиванию между атомами, а притяжению, обязанному силам типа лондоновских. [9]
Брунволл, Сивин, Елвебредд и Хаген [83.2], Альменнинген, Арнесен, Бастиансен, Сейп и Сейп [3.1], Рамасвами и Сринивасан [337.3] Вкл. [10]
Аналогичные рассуждения могут быть применены также к ди-и полизамещенным циклогексанам. Для аналогичных транс-1 2-соединений теоретически трудно было решить, которой из двух возможных конформации, 1х 2х или 1 е 2е, следует отдать предпочтение, так как в первой из них слишком сильно сближаются оба атома галогена, а во второй - атомы галогена и соседние атомы водорода. Ответ, очевидно, следовало ждать от опыта и, действительно, в 1946 г. Хассель и Бастиансен показали, что в случае цис-дибромциклогексана обе конформации присутствуют примерно в равных количествах. [11]
После того как было выяснено значение взаимодействия не связанных между собой атомов и стало известно, что кресловидная форма циклогексана по крайней мере на 5 6 ккал стабильнее, чем ваннообразная, Хассел [43] пересмотрел истинные конформации декалинов. В 1943 г. он нашел, что, в то время как в конформации кресло-кресло транс-изомера пространственное расположение всех связей энергетически выгодно, в конформации ванна-ванна цис-изомсра имеют место пространственные взаимодействия аксиальных водородов у С ( 1), С ( 4) и С ( 5), С ( 8), а ориентация связей, соединяющих углеродные атомы 2 и 3, 6 и 7, 9 и 10, подобна эклиптическом конформации этана. Было высказано предположение о существовании более благоприятной конформации для мс-декалина, в которой оба кольца имеют форму кресла. В 1946 г. Бастиансен и Хассел [44] доказали ее с помощью исследования электронной дифракции. [12]