Накопление - атом - галоген
Cтраница 1
Накопление атомов галогена в а-положении приводит к увеличению электроф. [1]
Накопление атомов галогена в а-положении к карбонильной гругше приводит к увеличению ее элек. [2]
Накопление атомов галогена в а-положении к карбонильной группе приводит к увеличению ее электро-фильной реакционной способности, поэтому, напр. [3]
Накопление атомов галогена в молекуле органического соединения может различно отражаться на легкости их отщепления ( ср. [4]
 |
Токсичность моногалогеналканов для жуков амбарного долгоносика. [5] |
Накопление атомов галогена в молекуле метана приводит к понижению токсичности соединения, тогда как в случае производных гомологов метана инсектицидность несколько возрастает. [6]
Интересно отметить, что накопление атомов галогена в ме-тильной группе приводит к снижению гербицидной активности соединения. [7]
Физические и химческие свойства фторпроизводных - см. приведенную ниже табл. Хлорпроизводные менее летучи, чем спирты, не содержащие галогена. Накопление атомов галогена усиливает кислотные свойства спиртов. Спирты, содержащие 1 атом галогена, обладают высокой реакционной способностью, легко алкилируют амино - и меркаптогруппы, гидролизуются водой. [8]
Электроотрицательность углерода выше, чем водорода, и поэтому накопление атомов водорода в радикале должно сопровождаться повышением отрицательного заряда на атоме углерода и соответственным снижением его электроотрицательности. Наоборот, накопление атомов галогена в радикале повышает положительный заряд и электроотрицательность углерода. Данные Кэгэрайза - прекрасная иллюстрация этих положений теории электроотрицательностей. [9]
Из группы фенолов и их производных - динитро-о-крезола ( ДНОК), динитро-о-вгор-алкилфенолов, продуктов перегонки каменноугольной смолы, продуктов нитрования алкилфенолов ( нитрафен) - пентахлорфенол является одним из самых эффективных препаратов контактного действия. Физиологическая активность галоге-нидфенолов возрастает с накоплением атомов галогена в молекуле фенола [95], поэтому из хлорфенолов пентахлорфенол обладает наибольшей активностью. В нашей стране пентахлорфенол не применяется пока в производственных масштабах для десикации хлопчатника и других культур, но он описывается в книге, поскольку все еще продолжает оставаться одним из самых дешевых, доступных и активных десикантов. [10]
В ряду моно - и дигалогенпроизводных алициклических углеводородов наблюдается та же зависимость инсектицидной и фунги-цидной активности от состава и строения, что и в ряду производных алифатических углеводородов. Бромпроизводные, как правило, более активны, чем соответствующие хлорпроизводные. Накопление атомов галогенов в молекуле несколько повышает активность соединения, но до известного предела. [11]
Паскалем экспериментальных данных для насыщенных алифатических соединений, причем для каждого атома дается только одна константа. Для констант приведены значения с точностью до второго знака; погрешности, обусловленные применением принципа аддитивности, и вероятные ошибки опыта не оправдывают более высокую точность. При наличии ионных зарядов, формальных диполярных зарядов и других источников сильной полярности, например при накоплении атомов галогенов или при наличии некоторых видов сопряжения, особенно сопряжения в ароматических системах, наблюдаются отклонения, которые выходят за обычно допустимые пределы, о чем будет речь ниже. [12]
При замене водорода в углеводородном радикале при фосфоре алкилфосфоновых кислот и их производных на галоген токсичность соединения для млекопитающих снижается. Например, смешанные эфиры и амидоэфиры хлорметил - и хлорметил-тио - и хлорметилдитиофосфоновых кислот менее токсичны, чем соответствующие производные метил -, метилтио - и метилдитио-фосфоновых кислот. Свободные алкилфосфоновые кислоты и их кислые эфиры также значительно менее токсичны, чем соответствующие полные эфиры. Накопление атомов галогена в углеводородном радикале при фосфоре в большинстве случаев приводит к снижению пестицидной активности соединения. [13]
Как известно из химической кинетики, состав продуктов при необратимых последовательно-параллельных реакциях определяется соотношением исходных веществ ( галогена и углеводорода или его хлорпроизводного) и соотношением констант скоростей последовательных стадий. Галогенирование с замещением атомов водорода относится к процессам, в которых введение атомов галогена все более затрудняет дальнейшее замещение. Это вытекает из ранее отмеченного дезактивирующего влияния хлора на атомы водорода при соседних углеродных атомах. Так, хлористый этил хлорируется втрое медленнее этана, но для соединений с более длинной цепью углеродных атомов различие уменьшается, так как дезактивирующее влияние хлора быстро затухает. Наоборот, накопление атомов галогена ведет к значительному снижению реакционной способности, и замещение последних атомов водорода с образованием пергалогенпроизводных протекает с большим трудом. [14]
Инсектицидная активность свободных ароматических и жир-ноароматических карбоновых кислот, их гомологов, галоген - и нитропроизводных и солей со щелочными металлами и аммиаком незначительна. Однако некоторые метилперфторпропилбензойные кислоты - довольно активные инсектициды и нематоциды [1], а бис - ( 2-хлорэтил) - аминофенилмасляная кислота ( хлорамбутол) [2] является стерилизатором насекомых. Так, бензиловый эфир бензойной кислоты является активным акарицидом по отношению к ряду растительноядных клещей. Введение атомов галогенов в остаток бензойной кислоты и бензилового спирта повышает биологическую активность соединения, причем токсичность для взрослых клещей усиливается в случае соединений, содержащих галоген в пара-положении бен-зоильного остатка, а для яиц - при использовании соединений, содержащих хлор в пара-положении бензильного радикала. Ака-рицидность и инсектицидность повышаются при введении нитро -, амино - и оксигрупп и накоплении атомов галогенов [4], но при введении нитро - и аминогрупп увеличивается токсичность и для млекопитающих. Особенно высокой акарицидной активностью обладают эфиры ароматических кислот и 2-фторэтанола [10-14], но они весьма токсичны для теплокровных животных. Малой токсичностью для млекопитающих и высокой акарицидной активностью обладают различные эфиры дигало-генбензиловой кислоты [15-22], некоторые из которых получили довольно широкое применение в сельском хозяйстве. [15]
Страницы: 1 2