Наличие - атом - водород
Cтраница 3
Реакция Коупа формально аналогична расщеплению по Гофману, так как в обеих реакциях необходимо наличие атома водорода в р-положении к положительно заряженному азоту. Однако эта реакция протекает по механизму / мс-элиминирования ( Коуп, 1953; Крам, 1954) и при этом олефин с большим числом заместителей образуется в несколько большем количестве, чем менее замещенный олефин. [31]
Другое ограничение ( заставляющее дополнительно использовать ЯМР) состоит в невозможности с помощью дифракции рентгеновских лучей определить наличие атомов водорода в структуре. Это связано с тем, что рассеяние рентгеновских лучей обусловлено наличием электронов и рассеяние от атомов водорода обычно маскируется другими атомами. При очень тщательной доводке Можно увидеть атомы водорода, но метод труден, и ЯМР может оказать значительную помощь. [32]
Другое ограничение ( заставляющее дополнительно использовать ЯМР) состоит в невозможности с помощью дифракции рентгеновских лучей определить наличие атомов водорода в структуре. Это связано с тем, что рассеяние рентгеновских лучей обусловлено наличием электронов и рассеяние от атомов водорода обычно маскируется другими атомами. [33]
О циклическом переходном состоянии можно сделать вывод на основании того, что расщепление типа II появляется лишь при наличии атома водорода в у-положении. В результате внутримолекулярного отрыва водорода образуется бирадикал с оксигруппой, который распадается при разрыве связи С-С в а, 3-положении к карбонилу на олефин и енольную форму другого карбонильного соединения или циклизуется в производное циклобутанола, правда, с незначительным квантовым выходом. Полярные растворители увеличивают квантовый выход расщепления типа II, стабилизируя при сольватации гидроксильной группы бирадикальный промежуточный продукт. Например, квантовый выход образования ацето-фенона из валерофенона составляет примерно 0 40 в углеводородах и 1 0 в спиртах и ацетонитриле. [34]
Из экспериментальных наблюдений, относящихся к модифицированному методу Гофмана, следует, что хлорбензол становится активным; для образования амина необходимо наличие атомов водорода в сс-положении к хлору ( пе-активность 1-хлор - 2 6-диметилбензола); аминогруппа не обязательно занимает место галогена. [35]
Бренстеду растворителем основных свойств необходимо, чтобы у последнего сродство к протону было значительным, тогда как для проявления кислотных свойств необходимо наличие атома водорода в молекуле растворителя, способного диссоциировать с образованием протона. Растворители, в которых эти условия не выполняются, не могут участвовать в кислотно-основном ( протолити-ческом) взаимодействии. Такие растворители поэтому, называют инертными или апротонными. [36]
Обращение ожидаемого ( индуктивного) ряда электронодо-норных свойств ( СНз МеСН2 Ме2СН Ме3С) можно объяснить тем, что эффект гиперконъюгации зависит от наличия атомов водорода, связанных с а-углеродным атомом ненасыщенной системы. [37]
Наибольшие отклонения от подобных корреляций отмечаются для систем, содержащих 1-алкины, что объясняется их способностью выступать ие только в качестве доноров я-элек-тронов, но и как электроноакцепторы за счет наличия атома водорода, участвующего в образовании достаточно стабильных водородных связей с молекулами растворителей. [38]
В ряде работ [3, 4, 5], посвященных исследованию механизма термоокислительной деструкции ЭЦ, отмечается, что сложные ЭЦ более устойчивы к окислению по сравнению с простыми, причем окисляемость тех и других, в основном, обусловлена строением эфирных групп, а именно наличием атомов водорода у эфирных углеродных атомов. Авторами этих работ установлено, что роль гидролитических превращений при деструкции сложных ЭЦ весьма незначительна и что разложение полимеров, в основном, обусловлено термоокислительными воздействиями. Вместе с тем показано [6, 7], что ацидолиз под действием органических или минеральных кислот вносит существенный вклад в развитие деструк-ционных процессов по основной молекулярной цепи. [39]
Некоторыми авторами, как известно из литературы [2], предлагаются следующие приближенные формулы активных мономеров: [ H4 ( ZrSi2O8) ] jc, [ H ( AlSiO4) R [ H2 ( MgSiO4) ] A, [ Н3 ( А1В2О6) ] л: и др. Если в этих схемах, кроме химического состава, наличием атомов водорода показан кислый характер комплексов, с которым обычно увязываются активные свойства катализаторов, то в таком построении не содержится ответа для объяснения причин различной их стабильности. Вместе с тем это свойство катализатора может быть раскрыто & результате анализа координационного построения комплекса. [40]
Наличие атома водорода помогает этим соединениям легко разлагаться при помощи радикалов гидроксила ( ОН -) в тропосфере, приводя таким образом к минимизации уничтожения озонового слоя. Эти замещающие Хлорфторуглеводороды соединения, однако, более биологически реактивны. [41]
 |
Модели циклопропана ( а, циклобутана ( б и циклопентана ( в. [42] |
В молекуле бутена-2 эти пары групп одинаковы, а в молекуле пентена-2 они различны, однако существование цс-гранс-изомеров возможно в обоих случаях. Наличие атома водорода у каждого из этих атомов углерода необязательно, но две алкильные группы у одного атома углерода должны отличаться одна от другой. Примером соединения, С С группа которого содержит только один атом водорода, является З - метилпентен-2; в данном случае цыс-изомером считается тот, в котором атом водорода находится в цис-положении к меньшему из алкильных остатков. [43]
К этому числу справа приписывают цифру, определяющую количество атомов фтора. При наличии атомов водорода цифровой ряд записывают в том же порядке, но вторую цифру ( для производной от метана - первую) увеличивают на число атомов водорода. [44]
Страницы: 1 2 3