Наличие - атом - фтор
Cтраница 1
Наличие атома фтора в молекулах органических соединений сообщает этим соединениям ряд специфических свойств. Фторорганические жидкие диэлектрики отличаются высоким удельным весом при низкой кинематической вязкости, относительно низкой температурой кипения и повышенной летучестью. В то же время эти жидкости негорючи и взры-вобезопасны, химически инертны, обладают высокой химической и термической стабильностью, имеют хорошие электроизоляционные свойства. [1]
Эти необычные для олефинов реакции осуществляются благодаря крайнему обеднению электронами двойной связи из-за наличия атомов фтора. [2]
Другим важным вопросом является порядок присоединения различных радикалов к двойной связи, которая благодаря наличию атома фтора поляризована. По аналогии с порядком присоединения к двойной связи 1 1-дифтор - и трифторэтиленов алкильные радикалы атакуют jb - углеродный атом. Это, по-видимому свя-зано с увеличением плотности электронного облака т-связи около Jb - углеродного атома. Такой порядок присоединения к двойной связи подтверждается тем фактом, что продукты присоединения типа CH2 C HFBr легко дегидробромируются при кипячении с водным раствором едкого натра, в то время как от соединений типа CHF-Cb Br НВг отщепляется только в спиртовом растворе гидроокиси калия. [3]
 |
Константы скорости дейтерообмена замещенных галоид-бензолов. [4] |
Скорость обмена дейтерированных галоидбензолов с амидом калия находится в соответствии с этой концепцией. Наличие атома фтора или СГ3 - группы в бензольном кольце увеличивает скорость обмена благодаря уменьшению электронной плотности на атоме углерода, связанном с дейтерием, облегчая этим удаление катиона дейтерия. Сравнение скоростей дейтерообмена во фтор - и хлор-замещенных бензола показывает, что замещение ортпо-атома хлора на фтор увеличивает константу скорости в 6 - 7 раз, а введение атома хлора в леетгаа-положение к реакционному центру - в 12 раз ( ср. Заметное ускорение дейтерообмена наблюдается в ортпо-положе-нии фторбензола в сравнении с бензотрифторидом, тогда как для соответствующих мета - и кара-положений этих соединений ряд ускорения изменяется на обратный. [5]
Наличие атомов фтора придает герметикам стойкость к маслам, топли-вам и смазкам нефтяного происхождения. [6]
Резины из фторкаучуков не горят и не поддерживают горения. Благодаря наличию атомов фтора эти резины превосходят все другие каучуки по огнестойкости и способности к самозатуханию. [7]
Случай, политетрафторэтилена на первый взгляд кажется не совсем понятным. Возможно, этот полимер более чувствителен к радиации вследствие наличия атомов фтора. [8]
Реакционная способность ВФ значительно ниже, чем у ТФЭ и ТФХЭ. Это объясняется тем, что, с одной стороны, прочность связи С-F в ВФ достаточно высока, с другой стороны, наличие атомов фтора только у одного атома углерода в меньшей степени, чем это наблюдается для ТФЭ, способствует переходу л-эле - ктро1: ов в триплетиое состояние и несколько снижает реакционную способность в радикальных реакциях. [9]
Реакционная способность ВФ значительно ниже, чем у ТФЭ и ТФХЭ. Это объясняется тем, что, с одной стороны, прочность связи С-F в ВФ достаточно высока, с другой стороны, наличие атомов фтора только у одного атома углерода в меньшей степени, чем это наблюдается для ТФЭ, способствует переходу л-эле-ктро: ов в триплетное состояние и несколько снижает реакционную способность в радикальных реакциях. [10]
Реакционная способность ВФ значительно ниже, чем у ТФЭ и ТФХЭ. Это объясняется тем, что, с одной стороны, прочность связи С-F в ВФ достаточно высока, с другой стороны, наличие атомов фтора только у одного атома углерода в меньшей степени, чем это наблюдается для ТФЭ, способствует переходу л-эле-ктроков в триплетное состояние и несколько снижает реакционную способность в радикальных реакциях. [11]
С N оказывается в этом отношении весьма сходным с поведением карбонильной группы, о которой имеется больше сведений. Имеются, однако, и явные различия в поведении этих двух групп. Так, например, если наличие атомов фтора в - положении повышает частоту колебаний нитрильной группы, как и в случае соединений, содержащих карбонильные группы, то присоединение атомов хлора понижает эту частоту. Однако цианогенхлорид поглощает при 2214 см 1, в отличие от повышенной частоты колебаний карбонильной группы фосгена. У арилнитрилов влияние ароматического цикла усиливается при наличии группы n - N ( CH3) 2 [38], что приводит к несколько пониженным частотам поглощения. Аналогичное явление наблюдается в случае ацетофенонов. [12]
Наиболее легко обменивается галоген в галогенированных карбоновых и сульфокислотах в tt - положенич к карбонильной или карбоксильной группе и в а-положении к СС-связи ( в аллиль-ном положении, труднее в насыщеягяых галогеналкилах RCX3R и RCXS. Перевод групп СНХ или СН5Х в СН F или CHSF осуществляется с помощью галогепидов металлов. В винилгалогенидах обмен галогена на фтор чаще всего невозможен, в ароматических соединениях обмен возможен только в том случае, если в орто - или пара-положении к галогену имеется нптрогруппа. Наличие атома фтора у соседнего а тонн углерода затрудняет обмен галогенов. [13]
Страницы: 1