Наличие - четвертичный атом - углерод
Cтраница 1
Наличие четвертичного атома углерода в а-положении к ароматическому кольцу резко повышает устойчивость алкилароматических углеводородов к окислению. Склонность к окислению возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей молекулы. [1]
Наличие четвертичного атома углерода в молекуле парафина обусловливает еще большую специфичность распада. Так, в масс-спектре 1 2 3-триметилдодекана ионы с массой 57 составляют 40 % от полного ионного тока. [2]
Наличие четвертичного атома углерода в молекуле парафина обусловливает еще большую специфичность распада; так, в масс-спектре 1 2 3-триметилдодекана количество ионов с массой 57 составляет 40 % от полного ионного тока. [3]
Наличие четвертичного атома углерода в а-положении к ароматическому кольцу резко повышает устойчивость алкиларо. Склонность к окислению возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей молекулы. [4]
Наличие четвертичного атома углерода в молекуле парафина обусловливает еще большую специфичность распада. Так, в масс-спектре 1 2 3-триметилдодекана ионы с массой 57 составляют 40 % от полного ионного тока. [5]
Парафины нормального строения, а также неоуглеводороды ( приставка нео означает наличие четвертичного атома углерода в молекуле) не подвергаются алкилированию. [6]
Эти наблюдения согласуются только с механизмом ( б), так как в таком соединении миграция двойной связи невозможна из-за наличия четвертичного атома углерода. [7]
Нафтеновые углеводороды легко вступают в реакции окисления при повышенных температурах. Наличие четвертичного атома углерода, особенно в конце боковой цепи, увеличивает стойкость углеводорода против окисления. Присоединение кислорода сопровождается разрывом кольца. Чем выше молекулярный вес и больше число циклов и чем короче и разветвленнее боковые цепи, тем легче идет окисление, главными продуктами которого являются кислоты и оксикислоты. [8]
 |
Влияние деактиватора металла на окисляемость углеводородов бензина термического крекинга. [9] |
У насыщенных углеводородов первоначальное присоединение кислорода идет к третичному атому углерода, реже - к вторичному, и еще реже - к первичному. Наличие четвертичного атома углерода рядом с третичным снижает активность атомов водорода и замедляет процесс окисления. [10]
Замещение атома водорода в а-положении на метальную группу ( а-метилстирол) приводит к существенному влиянию на термические свойства образующегося поли-а-метилстирола. Это обусловлено наличием четвертичного атома углерода, ослабляющего соседнюю углерод-углеродную связь. Наличие групп С6Н5 и СН3 в а-положении в молекулах поли-а-метилстирола приводит к тому, что перенос атомов водорода в процессе термодеструкции полимера при температурах до 800 К практически блокирован. Образовавшиеся вследствие разрыва цепи осколки со свободными радикалами на концах легко распадаются до мономера по цепному механизму. [11]
К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются ( вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки; при этом уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние: полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки ( кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции: полиизобутилен и бутилкау-чук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп - стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния; при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. [12]
Нафтеновые углеводороды легко вступают в реакцию окисления при повышенных температурах. Окисление легче всего идет по месту третичного атома углерода. Наличие четвертичного атома углерода особенно в конце боковой цепи увеличивает стойкость углеводорода против окисления. При окислении происходит разрыв кольца. [13]
Сдвиг пары электронов по направлению к кислороду в карбонильной группе вызывает передвижку электронов по цепи ( показано стрелками), результатом чего и является усиление связи - углеродного атома с водородом по отношению к кислороду. По мере удаления от карбонильной группы этот индукционный эффект быстро затухает и уже не проявляется у третьего у. Как видно из приведенных данных, наличие четвертичного атома углерода также оказывает стабилизирующее действие на молекулу диэфира. По-видимому, это связано с возникновением пространственных затруднений, так как ди - ( 3 5 5-триметилгексил) себа-цинат имеет очень высокую энергию активации реакции окисления. [14]
 |
Схема реакции изотопного обмена метана. [15] |
Страницы: 1 2