Cтраница 1
Наличие аморфных областей в целлюлозных препаратах, а также пор и пустот обусловливает скорость проникновения различных реагентов в полимерный субстрат. Это особенно важно в связи с тем, что многие химические превращения целлюлозы протекают в гетерогенных условиях и являются диффузно-контролируемыми процессами. [1]
Если от материала требуется повышенная прочность и специально не оговаривается его хрупкость, наличия аморфных областей следует избегать. [2]
С другой стороны, Хоземан [69] детально развил идею паракристаллов в полимере и показал, что некоторые особенности дифракционных картин рентгеновских лучей, обусловленные наличием аморфных областей, можно объяснить искажениями решетки без постулирования аморфных областей в полимере. Это, конечно, не опровергает их существования. [3]
Зависимость Ср от степени кристалличности ниже 50 К обусловлена двумя причинами: 1) в этой области значительный вклад в акустический спектр полиэтилена вносят трехмерные колебания, которые чувствительны к силам межцепного взаимодействия, а следовательно, и к плотности полимера; 2) заметный вклад могут вносить неакустические низкочастотные колебания, которые обусловлены наличием неупорядоченных аморфных областей. [4]
Поэтому для полимеров, кристаллизующихся без воздействия каких-либо внешних сил, характерно образование структур типа сферолитов, в которых отдельные фибриллы, образованные чередующимися складчатыми цепями - доменами и проходными цепями, располагаются радиально-симметрично. Дефекты структуры в междоменных участках не позволяют полимеру полностью закристаллизоваться и обусловливают наличие аморфных областей в полимере. Образование фибриллярной структуры начинается на участках границ между сферолитами, перпендикулярных оси растяжения образца, а затем распространяется на весь объем полимера. [5]
Полиамиды используются главным образом для переработки их в волокно. Полиамидные волокна обладают высокой прочностью, обусловленной высокой степенью их кристалличности, молекулярной ориентацией и сильными межмолекулярными связями, а наличие аморфных областей придает волокнам гибкость и обратимость вытяжки. [6]
Размеры элементарной ячейки полимера позволяют определить число мономерных единиц в ячейке - п; если V - объем элементарной ячейки, р - плотность, а М - абсолютный вес мономерной структурной единицы полимера, го n Vp / M. Для полимеров измеренная плотность ( по литературным данным, опубликованным до настоящего времени) ниже истинной плотности кристаллов, что объясняется наличием аморфных областей с меньшей плотностью; следовательно, число п, определенное по вышеуказанной формуле, неточно; оно обычно на 5 - 10 % меньше действительного числа мономерных единиц в ячейке. [7]
Но при повышении температуры или при растяжении такой застеклованный полимер способен полностью или частично кристаллизоваться. Наличие аморфных участков облегчает и ускоряет процесс кристаллизации в областях с упорядоченной структурой. В то же время наличие аморфных областей, дефектов структуры облегчает переработку полимера в пленку. Это связано с гетерогенностью структуры таких пленок, поскольку их можно рассматривать как самоармирующийся материал. [8]
Согласно [99], полоса ( плечо) при 3200 см - в спектре кератина связана с наличием аморфных областей. [9]
Рентгенограммы кристаллических полимеров неизменно содержат широкое гало, соответствующее брэгговскому периоду в области 3 - 5 А. Наличие гало может, в принципе, объясняться рассеянием как от аморфных областей, так и от нарушений порядка в кристалле. Поэтому, используя только рентгенографические данные и отбрасывая обширную и ценную информацию, полученную другими методами, довольно трудно установить молекулярную природу этого диффузного рассеяния. Однако очень тщательный анализ Руланда 36 ] как диффузной так и дискретной дифракции на полипропилене показывает, что гало обусловлено именно наличием аморфных областей, в которых отсутствует какой-либо структурный порядок. [10]