Анализ - продукт - деструкция
Cтраница 1
Анализ продуктов деструкции показал, что независимо от природы концевых групп основным продуктом реакции является мономерный формальдегид. На 20 моль выделившегося мономера поглощается в среднем 1 моль кислорода. На основании этих данных можно сделать вывод, что протекает лишь деполимеризация полиформальдегида, инициированная кислородом, а окисление практически отсутствует. [1]
 |
Влияние давления кислорода на характер кинетических кривых потери массы поли-4 4 -дифениленсульфонтерефталзмида при 420 С. [2] |
Анализ продуктов деструкции, выполненный в работе [122], показал, что при термоокислении ароматических полиамидов в основном образуются вода и окислы углерода. Азотсодержащих продуктов не обнаружено. [3]
Анализ продуктов деструкции полиарилатов и модельных соединений свидетельствует о том, что температурные границы преобладания радикального механизма сдвинуты в сторону более высоких температур. О том же говорят результаты оценки эффективных энергий активации деструкции полиарилатов: они возрастают с ростом температуры от 80 до 250 кДж / моль. Таким образом, начало деструктивных процессов в полиарила-тах обусловлено гидролизом сложноэфирной связи с последующим радикальным отрывом диоксида углерода. При более высоких температурах эфирная связь распадается по радикальному механизму. [4]
Анализ продуктов деструкции ПДМС, модифицированного ТФ-звеньями, показал ( таблица 2), что в процессе ингибированаого окисления резко снижается накопление как кремнийорганических циклических продуктов деструкции, так и газообразных продуктов, образующихся в результате окисления метильных групп у атомов кремния. Этот факт свидетельствует о комплексном стабилизирующем эффекте титанфосфор-яроизводных, которые способны не только уменьшать скорость деполимеризации полидиметилсилоксановых цепей, протекающей за счет остаточных гидроксильных групп, но и сщественно тормозить радикальныл: процессы окисления метильных групп. [6]
Для анализа характерных продуктов деструкции ( например, аминов, кислот) должны быть найдены хроматографические методы, обеспечивающие наиболее надежную идентификацию продуктов в реакционной смеси. [7]
Информация, получаемая при анализе продуктов деструкции, так же как ЯМР высокого разрешения, исчерпывающим образом характеризует структуру цепи полимера. В сопоставлении с данными по оптической активности эти результаты свидетельствуют о том, что нарушение чередования метильных групп в цепи, как правило, совпадает с инверсией конфигурации. [8]
Подробно описаны инструментальные методы пиролиза и анализа продуктов деструкции исследуемого вещества. Приведены примеры термодеструкции ароматических и элементорга-нических соединений и полимеров. [9]
Предложенный механизм термического распада эпоксидных смол подтвержден данными [6] по анализу продуктов деструкции эпоксидной смолы с меченым центральным углеродом в 4 4 -диоксиди-фенил - 2 2 -пропане и полностью объясняет образование всех найденных в газовой фазе продуктов распада. [10]
 |
Квадрупольный масс-спект. [11] |
В качестве примера информации, полученной методом МСТА, на рис. 5.8 приведены результаты анализа продуктов деструкции полибензимидазолов. Показано, что деструкция полимеров протекает в два этапа: первый ( в интервале температур 500 - 580 С) сопровождается - заметной потерей массы образца ( 40 %) и незначительным газовыделением; второй протекает при более высокой температуре и сопровождается значительным газовыделением и малыми потерями массы образца. [12]
С помощью дейтерийной метки, широкого использования метода ЭПР, спектроскопии, хроматографического и химического анализов продуктов деструкции, а также применения кван-товомеханических расчетов выяснены места разрыва связей и строение радикалов, образующихся при облучении поликапроамида и алифатических амидов гамма-лучами. Изучено участие этих радикалов в радиационном окислении полимера капролактама и найдено, что первоначально возникающие радикалы превращаются в перекисные, переходящие затем по нескольким параллельным реакциям в перекиси, карбонильные соединения и другие кислородсодержащие продукты. Показано, что при повышении температуры нецепной механизм радиационного окисления переходит в цепной. Установлено, что механизм ингибирования радиационного окисления поликапроамида и N-бутилпропионамида различными антиоксидантами типа вторичных аминов состоит в расходовании возникающих из амидов перекисных радикалов в реакциях с аминами, ведущих к образованию малоактивных азотокисных радикалов. Эти данные имеют важное значение для понимания проблем устойчивости и стабилизации полимерных материалов. [13]
Работами последних лет показано, что из всех методов, применяемых в геохимических исследованиях для анализа нерастворимых органических осадков, включая живые организмы почв ( биополимеры), керогены и другие вещества растительного и животного происхождения ( геополимеры), наиболее подходящими являются деструктивные методы в сочетании с физическими и физико-химическими методами разделения и анализа продуктов деструкции - методы ПГХ, пиролити-ческой масс-спектрометрии и метод ПГХ в сочетании с масс-спектрометрией. [14]
При всем разнообразии механизма деструкции различных кау-чуков, скоростей разложения имеются общие закономерности: пиролиз приводит к образованию низкомолекулярных фракций вплоть до мономеров. Анализ продуктов деструкции проводят различными химическими и физико-химическими методами. Критерием выбора метода является продолжительность анализа, а также избирательность, чувствительность и точность. [15]
Страницы: 1 2