Анализ - летучий продукт
Cтраница 3
В настоящее время делаются попытки выяснить детальный механизм процесса окисления полимеров. Однако вследствие сложности систем, отсутствия надежных методов анализа высокомолекулярных продуктов реакции эта работа развивается крайне медленно. В основном исследователи базируются на анализе летучих продуктов реакции и на установлении взаимосвязи между кинетическим поведением последних. В очень многих случаях обращаются к моделям, которые практически всегда являются жидкостями, вследствие чего найденные для них закономерности не всегда можно переносить на окисление в твердой фазе. [31]
При выборе условий хроматографического разделения необходимо учитывать характер образующихся продуктов пиролиза. При изучении состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров целесообразно использовать неполярные фазы, а при исследовании гетероатомных соединений - полярные фазы. В общем случае, по-видимому, для анализа летучих продуктов пиролиза целесообразно использовать одновременно две или три стандартных хроматографических колонки с различными по полярности фазами. [32]
При ориентировочном знании состава продуктов пиролиза правила выбора подходящей неподвижной жидкой фазы не отличаются от соответствующих правил в аналитической газовой хроматографии. Так как состав продуктов пиролиза определяется составом пиролизуемого образца, то при исследовании состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров целесообразно использовать неполярные фазы, а при исследовании гетероатом-ных соединений - полярные или слабополярные. В общем случае, по-видимому, для анализа летучих продуктов пиролиза целесообразно использовать одновременно две или три стандартные хроматографические колонки с различными по полярности фазами. [33]
 |
Зависимость скорости окисления аУмакс поликарбонатов от температуры при начальном давлении кислорода Н / м2. [34] |
На рис. 38 приведена зависимость максимальной скорости окисления поликарбонатов от температуры. Определенные по кривым эффективные энергии активации равны соответственно для ПК-1-210, ПК-2 - 17 6; ПК-З-133 кДж / моль. Заметное выделение летучих начинается у ПК-З около 200 С, у ПК-2 - около 300, у ПК-1-около 400 С. При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СО2, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода; у ПК-З-СО, СО2, бензальдегид, вода. [35]
Рассмотренные выше токсикологические свойства нитрозосоедине-ний, применяемых в основном в резинотехнической промышленности, свидетельствует об определенной их токсичности. Однако при установлении правил охраны труда следует учитывать не только токсичность ингредиентов резиновых смесей, но и веществ, которые из них образуются. По данным исследований [290, 291] канцерогенные нитрозоами-ны могут получаться в процессе производства резиновых изделий из ингредиентов, содержащих аминогруппы, нитрозо - и нитрогруппы. При проведении анализа выделяющихся летучих продуктов в 93 % случаев был обнаружен Л - нитрозодиметиламин, в 27 % - ЛГ-нитрозодиэтиламин, в 15 % - Л - нитрозоморфолин. [36]
С его помощью легко показать относительную важность различных пиролитических реакций в широком диапазоне температур. Описываемая методика позволяет получить ценную информацию о структуре полимеров и может быть использована для определения состава полимеров. Создание полимеров, стойких к действию высоких температур, вызывает необходимость получения большего количества данных о механизме и реакциях разложения полимеров. В работах многих авторов 2 5 описано поведение полимеров при относительно высоких температурах - порядка 200 - 500 С. Метод газовой хроматографии, применявшийся для идентификации полимеров 3 - 4 9 и количественного определения состава сополимеров е - и, является также быстрым методом анализа летучих продуктов пиролиза. Последние до настоящего времени анализировали лишь путем разделения ( отнимавшего много времени) или масс-спектрометрически. [37]
Страницы: 1 2 3