Анализ - спектр - высокое разрешение
Cтраница 1
Анализ спектров высокого разрешения может дать информацию: о величинах химических сдвигов эквивалентных ядер в молекуле относительно сигнала эталонного вещества, о величинах констант спин-спинового взаимодействия между неэквивалентными группами и об относительных числах эквивалентных ядер в каждой группе. [1]
Анализ спектров высокого разрешения сополимеров позволяет детально изучить микроструктуру цепи. [2]
Анализ спектров ЯМР высокого разрешения дает возможность изучать химические реакции в растворе полимеров. Интересные результаты были получены Волькенштейном с сотрудниками 33 34 при изучении химических реакций поли - - бензил-1 / - глутамата ( ПБГ) с трифторуксусной кислотой в бензоле. Если трифторуксусную кислоту прибавлять к бензольному раствору ПБГ, то при концентрации кислоты более 80 % наблюдается помутнение раствора. [3]
 |
Мультиплеты Л - F обзорного спектра (, полученные в. [4] |
Решение задач анализа спектров ЯМР высокого разрешения без учета эффектов обмена проводится с помощью формализа спинового гамильтониана ( гл. [5]
Таким образом, анализ спектров ЯМР высокого разрешения и широких линий подтверждает молекулярное строение олигомерных блоков и позволяет судить об относительной интенсивности молекулярного движения отдельных групп и всего блока в целом. При сравнении ширины линий групп - СН2 - СН2 - было установлено, что с увеличением гибкости олигомерного блока подвижность его растет и сохраняется при более низких температурах. Появление максимума на температурных кривых коэффициента теплопроводности соответствует образованию сетки из ассоциированных молекул. [6]
Следует различать два типа проблем из области анализа спектров ЯМР высокого разрешения. Заданы значения химических сдвигов ядер и констант спин-спинового взаимодействия; требуется рассчитать спектр ЯМР этой системы. [7]
В предыдущих разделах мы обращали внимание на различные осложнения, которые возникают при анализе спектров ЯМР высокого разрешения. Результаты анализа многих типичных спектров можно найти в специальных таблицах, так что довольно часто интерпретация спектров не представляет труда. Как мы видели, основные трудности возникают в том случае, когда химический сдвиг и константы спин-спинового взаимодействия сравнимы по величине. В настоящее время стремятся использовать в работе спектрометры ЯМР, работающие на высоких частотах, например весьма широко применяется спектрометр на 100 Мгц. Одним из преимуществ спектрометров, работающих на высоких частотах, является сильное увеличение химических сдвигов, выраженных в единицах частоты, тогда как константы спин-спинового взаимодействия не изменяются при увеличении рабочей частоты спектрометра. Многие трудные для анализа спектры, полученные на спектрометре с рабочей частотой 40 Мгц, становятся более простыми при 60 или 100 Мгц. Дополнительной трудностью является то, что относительные знаки констант взаимодействия часто неизвестны. [8]
Уширение линий, обусловленное квадрупольным взаимодействием, особенно велико и создает определенные осложнения в случае 14N, когда оно делает почти невозможным анализ спектров ЯМР высокого разрешения. В результате квадрупольного взаимодействия уширяется не только резонансная линия 14N, но и линии других ядер, например 1Н или 13С, которые связаны с азотом спин-спиновым взаимодействием. Например, спектр протонного резонанса 14NH3 уширен вследствие взаимодействий с ядром 14N, которое обусловливает релаксацию по квадрупольному механизму. С другой стороны, в соединении NHJ атом азота находится в симметричном окружении, в результате чего время жизни спина в данном состоянии возрастает и линия протонного резонанса становится более узкой. В действительности положение сложнее, поскольку существует еще обмен протонов, который дает вклад в ширину линии. Однако для влажного аммиака протонный обмен смазывает тонкие детали спектра ЯМР. [9]
Любое обсуждение спектров ЯМР 13С высокого разрешения ароматических соединений следует начинать с рассмотрения данных для бензола. Анализ спектра высокого разрешения бензола проведен Вейгертом и Ро-бертсом [46] с помощью различных дейтеропроизводных. [10]
Ядерный магнитный резонанс, Издатинлит, 1961; Роберте Дж. Введение в анализ спектров ЯМР высокого разрешения, Издатинлит, 1963; Поп л Дж. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, Издатинлит. [11]
С 1900 по 1920 г. основное внимание было направлено на изучение формы аномальной дисперсии MOB, так как различные приложения классической электронной теории приводили к разной частотной зависимости MOB. Вскоре после появления волновой механики анализ спектров высокого разрешения молекул простых газов был дополнен спектрами магнитного вращения ( СМВ), в которых измерялась общая интенсивность света, пропущенного через скрещенные поляризаторы, между которыми помещен образец, находящийся внутри соленоида. [12]
Вид спектра этого полимера зависит от типа растворителя. Используя метод двойного резонанса, удалось установить, что сигнал протонов метильной группы представляет собой наложение двух дублетов. Дублет в области слабого поля обусловлен гетеротактическими триадами, в области сильного поля - изотактическими. Цепь состоит из блоков III и ddd. Анализ спектров ЯМР высокого разрешения растворов полимеров позволяет также различить транс - и ifuc - изомеры. [13]
Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной ( хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Наконец, третий, самый высокий, уровень ( гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [14]
Страницы: 1