Cтраница 1
Анализ молекулярных спектров позволяет получить множество сведений о молекулах ( например, определить величину их энергии диссоциации) и широко используется. [1]
После того как проведен анализ молекулярного спектра и получена схема термов, задача сводится к определению процентной доли молекул, которые будут находиться в каждом данном квантовом состоянии при каждой данной температуре. [2]
Колебательная составляющая может быть вычислена, если анализом молекулярных спектров, расчетами нормальных колебаний или другими методами произвести полное отнесение основных колебательных частот. [3]
Энергии диссоциации двухатомных молекул определяются на основании данных анализа молекулярных спектров. [4]
Большая часть наших сведений о структуре молекул получена путем анализа молекулярных спектров поглощения. Эти спектры получают, измеряя ослабление потока электромагнитного излучения при прохождении через образец в зависимости от длины волны ( или частоты) излучения. Линии или полосы в спектре соответствуют переходам между уровнями энергии в молекуле. Таким образом, частоты линий и полос являются мерой энергетического интервала, разделяющего два уровня. [5]
Использование свойств симметрии позволяет существенно упростить анализ электронного строения молекул, включая и анализ молекулярных спектров. Не менее важны и вычислительные аспекты. Положим, что базисные функции преобразуются по неприводимым представлениям пространственной группы симметрии молекулы, т.е. представляют так называемый симметризованный базис. При Вычислении секулярного определителя в симметризованном базисе удается существенно понизить ранг определителя. [6]
Расположение лигандов в этом ряду почти не зависит от природы металла. Величина А обычно определяется экспериментально из анализа молекулярных спектров. [7]
Конкретный вид зависимостей ( 3 - 13), как уже отмечалось, не может быть получен методами термодинамики. Их получают чаще всего на основе квантовомехани-ческих расчетов с использованием структуры молекул, определяемой из анализа молекулярных спектров вещества. [8]
Конкретный вид зависимостей ( 3 - 13), как уже отмечалось, не может быть получен методами термодинамики. Их получают чаще всего на основе квантовомехани-ческих расчетов с использованием структуры молекул, определяемой из анализа молекулярных спектров вещества. [9]
Следующий вопрос - это величина энергии МО и факторы, определяющие ее величину ( ср. На самом деле, сколько-нибудь общее обсуждение этих вопросов очень сложно, и, поскольку оно не понадобится в следующих главах, достаточно ограничиться следующими замечаниями. Во-первых, энергии МО могут быть определены обычно только экспериментальными методами: точно так же, как атомные спектры ( и ионизационные потенциалы) могут дать данные об энергетических уровнях электронов в атомах, при анализе молекулярных спектров могут быть получены аналогичные данные для молекул. Во-вторых, следует ожидать, что порядок величины энергий для гомоядерных молекул будет отличаться от соответствующих величин для гетероядерных молекул, поскольку соответствующие АО неодинаковых атомов имеют разные энергии, как отмечалось в гл. В-третьих, МО молекул последнего типа не будут иметь той симметрии, которая должна быть характерной для гомоядерных молекул, поскольку орбитали будут поляризованы таким образом, что будет больше вероятность обнаружения электронного заряда у атома большей электроотрицательности, и у этого атома будет больше плотность электронов ( ср. В-четвертых, трудности определения величины энергии значительно усугубляются за счет влияния эффекта гибридизации орбиталей. [10]
Новая область молекулярной спектроскопии - радиоспектроскопия - основана на эффекте Зеемана ( стр. Радиоспектроскопия исследует, в отличие от оптической спектроскопии, не спектральные линии, обязанные переходам с какого-либо уровня на подуровни другого уровня, а спектральные линии, вызванные переходами между самими этими подуровнями. Спектральная картина в радиоспектрах молекул оказывается во много раз проще, чем в оптических спектрах, что имеет большое значение для анализа сложных молекулярных спектров, которые подчас состоят в оптической области из многих тысяч линий. Это обстоятельство, наряду с высокой чувствительностью радиоспектроскопических методов, во много раз превышающей чувствительность оптических методов, обеспечивает радиоспектроскопии большие преимущества в области молекулярных спектров. [11]