Cтраница 1
Анализ экспериментальных спектров позволяет уяснить, какой из порядков суммирования реализуется и, следовательно, какая связь прочнее: связь спинов разных электронов или связь спинового и орбитального моментов каждого электрона. [1]
Анализ экспериментального спектра проводится по методу наименьших квадратов. Варьируя ар, J и параметр ширины индивидуальной линии б, программа проводит минимизацию среднеквадратичного отклонения теоретического спектра ( рассчитываемого по соответствующему выражению) от экспериментального и находит величины ар, /, б, прн которых теоретический спектр совпадает с экспериментальным. [2]
Изложенные результаты анализа экспериментальных спектров показывают, что метод преобразования Фурье в сочетании с результатами квантовохимических расчетов и других методов обладает широкими возможностями и позволяет проводить анализ спектров ЭПР и расшифровку структуры изучаемых радикалов даже в том случае, когда число констант СТО достаточно велико, а спектр не обладает хорошо разрешенной структурой. [3]
Использование программ расчета F ( H) для анализа экспериментальных спектров поликристаллов с анизотропией GTC основано на вполне логичной и простой идее. Обычно экспериментатор обладает достаточной информацией для выбора одной или нескольких возможных структур парамагнитных центров. Это позволяет определить характер и число тензоров магнитных взаимодействий, введение которых необходимо для описания спектра ЭПР. Весьма ценными здесь могут оказаться данные спектра ЭПР монокристаллов подобных соединений и результаты теоретических расчетов параметров магнитных взаимодействий. Некоторая информация может быть получена и методом моментов. Когда возможные структуры центра примерно ясны, вид спин-гамильтониана, описывающего парамагнитную частицу, установлен, по (3.82) можно рассчитать форму спектров ЭПР для достаточно широкого набора параметров магнитных взаимодействий. Сравнение полученных теоретических спектров с экспериментальными позволяет найти наиболее вероятную структуру парамагнитного центра и определить параметры соответствующего спин-гамильтониана. Очевидно, что анализ спектров ЭПР поликристаллов при наличии GTC является весьма трудоемким и требует больших затрат машинного времени, которые сильно растут с увеличением числа тензоров СТВ. [4]
Изучение состава и строения поверхностных пленок на разных стадиях их формирования проводят на основе анализа экспериментальных спектров МНПВО и табличных значений абсорбционных максимумов, характерных для различных модификаций оксидов германия ( моноокиси и двуокиси, аморфной, стеклообразной, гексагональной или тетрагональной), германа-тов, гидридных ( GeH), гидроксильных ( GeOH) и других функциональных групп, а также молекул физически адсорбированной воды. [5]
Естественный путь, который может привести к частичному или полному снятию вырождения при решении обратной задачи, - зто использование большего числа спектральных параметров при анализе экспериментальных спектров и сравнении их с син-тезными. Однако наш опыт и результаты этой работы показывают, что в центральной части спектры ЭПР спиновой метки вырождены еще сильнее. [6]
Ниже приведены результаты исследований методом ЭПР в 3-см и 8-мм диапазонах синтетических цеолитов разных катионных форм с ионом Мп2 в качестве примесного парамагнитного иона. Это облегчило анализ экспериментальных спектров, часто представляющих наложение различных индивидуальных спектров. [7]
Неполный анализ всех факторов, определяющих сложный вид экспериментальных спектров иона Мп2, легко может привести к неправильной интерпретации этих спектров. Как было показано в работах [8, 15], анализ экспериментальных спектров ионов Мп2 облегчается при регистрации спектров на более высоких частотах. [8]
Спектр ЭПР отрицательного ион-радикала нафталина был исследован одним из первых. Поскольку протоны в молекуле нафталина можно разбить на две группы ( а и Р) по четыре эквивалентных протона в каждой, в соответствии с уравнением ( 463), можно ожидать появления в спектре 52 25 линий поглощения. В первых работах [10, 11 ] удалось обнаружить далеко не все линии, но современные приборы обладают гораздо большей чувствительностью и разрешающей способностью. На основании анализа экспериментального спектра были получены две константы расщепления, равные 4 95 и 1 865 гс. [9]
В общем случае простые алгоритмы решения задач отсутствуют, поэтому анализ спектров проводят методом последовательных приближений, многократно решая прямую задачу. Сравнивая полученный теоретический спектр с экспериментальным, добиваются улучшения согласия с экспериментом. Такие процедуры называются итерационными; как правило, они осуществляются с помощью ЭВМ ( гл. Таким обра -, зом, прямой расчет спектров ЯМР многоспиновых систем является необходимым элементом любой процедуры анализа экспериментального спектра. Ниже будет изложена общая структура решения прямых задач. [10]
Метод электронного парамагнитного резонанса является одним из наиболее плодотворных способов физического исследования, широко применяющимся в современной химии и биологии. Его использование в настоящее время в значительной степени ограничивается трудностью извлечения информации из плохо разрешенных спектров. Атлас содержит набор рассчитанных на электронном вычислительной машине спектров ЭПР со сверхтонкой структурой и предназначен для анализа получающихся на опыте неполностью разрешенных спектров. На основе теоретических спектров построены номограммы, на которых представлена зависимость измеряемых на опыте эффективных значения параметров неразрешенных спектров от истинных значений этих параметров. Дается описание методики анализа экспериментальных спектров ЭПР с помощью представленных графиков и номограмм. [11]