Анализ - рентгеновский спектр - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Анализ - рентгеновский спектр

Cтраница 1

Эффективные заряды 6 атомов некоторых соединений. [1]

Анализ рентгеновского спектра ( рентгеноспектральный анализ) используется для качественного и количественного ( по интенсивности линий в спектре) определения элементов в материалах сложного состава. [2]

Схема возникновения.| Схема рентгеновской трубки. [3]

Схема возникновения. [5]

В основе метода рентгеновской спектроскопии лежит анализ рентгеновских спектров, возникающих при переходах электронов между наружными и внутренними энергетическими уровнями атома. Изменение числа электронов, определяющих характер химической связи и симметрию окружения катиона, сопровождается перераспределением плотности наружных электронов во внутренних областях атома. Это приводит к изменениям внутриатомного потенциала. Недостатком рентгеновской спектроскопии является относительно малая чувствительность спектров к возмущениям, возникающим вследствие образования химической связи. [7]

В течение многих лет рентгеновская спектроскопия успешно применялась также для изучения свойств электронов в твердых телах. Анализ рентгеновских спектров поглощения или испускания, обусловленных электронными переходами с дискретных внутренних атомных уровней, характеристики которых известны, на различные уровни во внешней энергетической зоне, является самым непосредственным методом для получения сведений о распределении энергетических уровней, образующих зону. При изменении физического или химического состояния вещества в краях рентгеновских спектров поглощения и соседних линиях или полосах в спектрах испускания отдельных элементов происходят заметные изменения, анализ которых позволяет получить сведения об электронных орбиталях элемента в разных соединениях. [8]

Так, благодаря рентгеновской спектроскопии получены сведения о поведении и свойствах электронов в твердых телах. Именно анализ рентгеновских спектров, обусловленных электронными переходами с глубинных дискретных уровней атомов на более удаленные орбиты, является наиболее прямым способом для изучения распределения энергетических уровней в валентной и проводящих зонах, дает возможность найти распределение между занятыми и свободными электронными уровнями в твердых телах. При изменении физического или химического состояний вещества наблюдаются небольшие смещения линий в спектрах отдельных элементов, которые позволяют судить о характере и изменении роли электронных орбиталей этих элементов при переходе в химически связанное состояние. Следует отметить, что возможности этого метода для исследования физико-химических свойств твердых тел далеко не исчерпаны и в настоящее время работа в этом направлении продолжается. [9]

Линии характеристического рентгеновского спектра немногочисленны. Для каждого элемента их число вполне определенное и индивидуальное. Достоинством анализа рентгеновского спектра является то, что относительная интенсивность большинства спектральных линий постоянна и основные параметры не зависят от химического состава соединений и смесей, в которые входит данный элемент. В то же время количество линий в спектре может зависеть от концентрации данного элемента. При предельно малых концентрациях элемента в спектре соединения появляются только две-три ярко выраженные линии. Для анализа соединений по спектрам необходимо знать не только длины волн основных линий, но и их относительную интенсивность. [10]

Титан был открыт в 1791 г. Грегором в минерале рутиле. Цирконий был обнаружен в 1789 г. Клапротом в минерале цирконе. Существование гафния было предсказано в 1895 г. Томсеном, но открыт этот элемент был только в 1922 г. Хевеши и Костером при анализе рентгеновских спектров циркония. [11]

Менделеева об определяющем характере места элемента в периодической системе. Экспериментальное открытие в рентгеновском спектре численного значения порядкового номера элемента, сделанное Мозели в 1913 г., явилось в конечном счете прямым уточнением с количественной стороны представления о месте элемента в системе Менделеева: это место получило теперь порядковое число, значение которого могло быть выведено непосредственно из анализа рентгеновского спектра элемента. Точно также открытие Фаянсом, Содди и Ресселом в том же 1913 г. закона сдвига явилось в конечном счете опять-таки развитием и углублением представлений Менделеева о месте элемента в периодической системе. На этот раз место выступило как ступень, проходимая элементом в процессе своего радиоактивного распада. Самое слово сдвиг выражает собою ту мысль, что при радиоактивном превращении элементы как - бы сдвигаются с одного места на другое по системе Менделеева: направо, на соседнее место - при р-распаде; налево, через одно место - при а-распаде. [12]

Хевеши и Гюнтер [ Н74, Н75 ] исследовали различные минералы, содержащие теллур и висмут ( хессит, калаверит, нагиажит, тетрадимит, висмутовый блеск и природный висмут), с целью обнаружения нерадиоактивного ( либо очень долго-живущего) изотопа полония. Проводили все операции химического разделения, после чего выделяли полоний электролитически на молибденовом электроде. Анализ вторичного рентгеновского спектра остатка не показал никаких, свойственных полонию линий, и тем самым было установлено, что максимальное содержание полония в минералах может составлять около 10 - п г на 1 г минерала. [13]

Сами Фишер и Тропш предложили механизм, подобный показанному на рис. XV-13, в, но они считали все промежуточные соединения хе-мосорбированными. Существенной особенностью механизма, предложенного Фишером и Тропшем, является образование промежуточных продуктов - карбидов металлов. Хотя в патенте упор делается именно на карбиды, сомнения в реальности образования карбидов высказывались неоднократно. Так, Уэллер и др. [91] показали, что предварительная арендизация кобальтового катализатора ингибирует синтез. Анализ рентгеновских спектров, используемых в синтезе катализаторов, подвергнутых предварительно такой обработке, не подтвердил предположения об образовании карбида. [14]

Страницы: 1