Анализ - инфракрасный спектр
Cтраница 3
 |
Физические константы масел, полученных-из углеводов. [31] |
Было определено строение трех масел, которые при полном их насыщении становились бесцветными. Данные для этих масел полностью укладывались в диаграмму, составленную Ватерманом и сотрудниками [19] для минерального масла и его отдельных фракций. Данные анализа инфракрасного спектра показали, что все эти масла подобны насыщенному антраценовому маслу. [32]
При анализе инфракрасных спектров комплексных соединений исследуются характеристические колебания некоторых групп в молекуле лигаида. Обычно предполагается, что при комплексооб-разовании происходят лишь незначительные изменения характеристических колебаний молекулы лиганда и что имеет место только слабое взаимодействие колебаний лиганда со скелетными колебаниями комплекса. Для анализа инфракрасного спектра крикретно-го комплекса учитывают все возможные варианты координации и, принимая во внимание симметрию комплекса, определяют все разрешенные нормальные колебания. Сравнение этих результатов с данными, полученными другими методами, позволяет отбросить некоторые конфигурации, после чего анализ сосредоточивают на оставшихся возможных конфигурациях. Конечный вывод может быть сделан на основе анализа изменений характеристических колебаний определенных групп, так как сильнее друлих изменяются колебания групп, принимающих участие в координации. Такой анализ требует исследования ряда сходных комплексов, которое позволяет сделать надежные я точные отнесения характеристических колебаний. [33]
Для того чтобы проверить, могут ли свободные арильные радикалы образовываться в ходе реакций типа реакций Зандмейера, проводилось разложение водных растворов стабильных солей диазония, таких, как борфториды, в условиях отсутствия кислорода или следов окисляющих агентов и при наличии растворимых в воде виниловых мономеров, акрилнитрила и метил-метакрилата. Полимеризация наблюдается всегда, когда возможен одноэлектронный переход такого типа [3], причем, как показали опыты, изолированные полимеры, очищенные от примеси ароматических соединений, содержат ароматические ядра в качестве концевых групп. Последнее было установлено анализом инфракрасных спектров и в ряде случаев на основании обнаружения галогенов, произошедших из диазониевых солей. [34]
Действие бромистого алюминия с бромистым водородом на н-гексан было изучено путем медленного барботирования бромистого водорода через раствор бромистого алюминия в н-гексане. Полученные результаты ( табл. 26) показывают, что изомеризация я-гексана всегда сопровождается разложением. Суждение о составе углеводородного слоя было вынесено на основании значений удельного веса, показателя преломления и температуры кипения, а не по данным анализа инфракрасного спектра; по этой причине к данным о составе углеводородного слоя следует относиться критически. [35]
Сводка полученных результатов, приведенная в табл. 27, показывает, что как 2-метилпентан, так и 3-метилпентан могут изомери-зоваться лишь со следами сопутствующего крекинга. Во влиянии продолжительности реакции на превращение 3-метюшентана обнаруживаются два интересных момента: пятикратное усиление крекинга при увеличенной продолжительности реакции и значительные изменения в относительных концентрациях гексанов. Оказалось, что 2 2-диметилбутан в заметной степени не изомери-зуется. Данные о составе жидких продуктов основаны только на физических константах, а не на анализе инфракрасного спектра. [36]
Однако результаты, полученные для этих молекул, могут служить критерием правильности общей теории комбинационного рассеяния. С другой стороны, для многоатомных молекул спектры комбинационного рассеяния играют исключительно важную роль. Электронные спектры таких молекул очень сложны и часто так плохо определены, что на основании изучения их можно получить лишь скудные сведения о свойствах молекул. Спектры комбинационного рассеяния многоатомных молекул позволяют получить данные, являющиеся дополнением к данным, полученным из анализа инфракрасных спектров, и которые, как будет видно позднее, оказались во многих случаях чрезвычайно ценными. [37]
Долгое время не находили доказательств существования паров воды в атмосфере Венеры, и это являлось главным аргументом против того, что на этой планете может быть жизнь. Но астрономы не теряли надежды обнаружить там воду, ведь планета полностью покрыта облаками - из чего они состоят. Анализ инфракрасного спектра изображения показал, что в верхних слоях атмосферы Венеры воды содержится столько же, сколько и в атмосфере Земли. [38]
Решающим критерием для суждения о работе колонны является ее способность к концентрированию и разделению фракций с малой разностью температур кипения, содержащихся в разгоняемой смеси в малых концентрациях. На этом основании для дальнейшего изучения была взята трехкомпо-нентная смесь из 2 5-диметилгексана, 2 4-диметилгексана и 2, 2, 3-триметилпентана, кипящая при 109 0 0 4 С. В каждом случае отношение легколетучего компонента к менее летучему, связанное с порядком последовательно отбираемых фракций дестиллата, изменялось вполне закономерно. Для 2 5-диметилгексана и 2, 2, 3-триметилпентана, например, сначала было получено отношение, равное 1: 1, которое изменилось до 1: 2 и до 1: 15 в последующих фракциях. Эта закономерность может быть использована для проверки точности результатов, полученных как путем дестилляции, так и анализом инфракрасного спектра. [39]
Инфракрасный спектр поглощения продукта экстракции тантала каприловой кислотой ( кривая 4) аналогичен ИК-спектру каприлата ниобия и имеет полосы поглощения с теми же волновыми числами. Наблюдается одно существенное отличие: полоса поглощения около 1550 см 1, отвечающая асимметричным валентным колебаниям СОО-групп, выражена слабо и может быть обусловлена не столько экстракцией тантала, сколько экстракцией иона аммония. Таким образом, возможна не экстракция тантала, а гидролиз с последующим смачиванием осадка каприловой кислотой и переходом этих частиц в органический слой. Анализ инфракрасных спектров вещества, полученного при экстракции тантала, позволяет сделать вывод, что в данном случае имеет место не экстракция, а флотация гидроокиси тантала каприловой кислотой. [40]
В работе [1246] исследования были проведены в температурном интервале от 30 до - 25 С при использовании для индикации трития. Полученные результаты находятся в хорошем согласии с величинами, измеренными со следами 18О при температурах выше 0 С. Эти результаты были интерпретированы на основе теории Эйринга, позволившей сделать вывод, что механизмы самодиффузии, вязкого потока и диэлектрической релаксации по существу идентичны. Согласно измерениям, проведенным в исследовании [ 124в ], энергия активации самодиффузии воды при - 31 С равна 11 ккал / моль. Из результатов анализа инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния было найдено, что температурная зависимость коэффициента самодиффузии аналогична температурной за Висимости доли разорванных водородных связей. Это служит эмпирической основой концепции, приписывающей значительную роль водородным связям и их разрыву в механизме диффузии в воде. [41]
Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола - вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повышением температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макро-молекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13-14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы большая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [42]
Страницы: 1 2 3