Cтраница 2
Результаты изучения типов связей между фенилпропановым единицами, ди-мерных структур, анализа функциональных групп, полученные на препаратах ЛМР, как наиболее близких к природному лигнину, представляют в виде схем строения фрагментов полимерного лигнина - структурных моделей лигнина. В относительно небольших фрагментах невозможно точно воспроизвести все элементы структуры с учетом количественных соотношений. Тем не менее, предложенные различными авторами схемы строения лигнина достаточно полно согласуются с накопленным фактическим материалом и удовлетворительно отражают свойства природного лигнина. Первые такие схемы были предложены Фрейденбергом и Адлером и далее неоднократно модифицировались. [16]
С появлением ГХ, обеспечивающей количественный анализ многокомпонентных смесей, понятие анализа функциональных групп приобрело в последние годы значительно более широкий смысл. Так, например, несколько десятилетий назад можно было определять лишь метокси - или этоксигруппы; теперь же без труда определяют спирты от Q до d, и более высокомолекулярные спирты по отдельности или в сумме. [17]
С появлением ГХ, обеспечивающей количественный анализ многокомпонентных смесей, понятие анализа функциональных групп приобрело в последние годы значительно более широкий смысл. Так, например, несколько десятилетий назад можно было определять лишь метокси - или этоксигруппы; теперь же без труда определяют спирты от С4 до С4 и более высокомолекулярные спирты по отдельности или в сумме. [18]
С появлением ГХ, обеспечивающей количественный анализ многокомпонентных смесей, понятие анализа функциональных групп приобрело в последние годы значительно более широкий смысл. Так, например, несколько десятилетий назад можно было определять лишь метокси - или этоксигруппы; теперь же без труда определяют спирты от Q до С4 и более высокомолекулярные спирты по отдельности или в сумме. [19]
В свете вышеизложенного имеется много причин рекомендовать применение метода ГХ в анализах функциональных групп. Однако многие из новых методов еще не прошли тщательной проверки с разнообразными материалами, и поэтому в работе с этими методами исследователь должен проявлять осторожность. Ценность анализа увеличится и в том случае, когда получатся согласующиеся результаты с применением полярной и неполярной жидких фаз или даже в отдельных анализах с несколькими различными жидкими фазами. Чем больше информации будет получено, тем более надежны результаты анализа. [20]
В задачу исследования входил поиск путей и методов выделения и идентификации такого рода соединений, анализа функциональных групп, установления молекулярного веса, аминокислотного состава, порядка чередования аминокислотных остатков в молекуле пептида и, наконец, разработка путей встречного синтеза пептидов и циклопепти-дов с окончательным установлением структурной формулы антибиотика. [21]
Элементный анализ играет вполне определенную роль, и все вышесказанное не следует понимать так, что анализ функциональных групп должен его заменить. [22]
В общем точность количественных полярографических определений составляет 1 - 3 %, что сравнимо с порядком точности других методов анализа функциональных групп. [23]
Поскольку слабые кислоты [ рКа ( Н20) больше 4 ] вследствие недостаточной кислотности в дифференцирующих растворителях не влияют на титрование оснований, эти растворители часто применяют при анализе функциональных групп. В тех случаях, когда имеет место влияние сильных кислот, следует использовать кислотные растворители, такие, как ледяная уксусная кислота. [24]
Хорошим дополнением к описанию препаративных способов очистки белков служит раздел, касающийся повышения чувствительности диск-электрофореза в полиакриламидном геле, поскольку этот метод является общепринятым для оценки чистоты белков. Анализ функциональных групп в белках является переходной ступенью от расшифровки последовательности аминокислот в полипептидной цепи к выяснению трехмерной конфигурации белковой молекулы. Избирательная химическая модификация функциональных групп позволяет точно локализовать их положение в белковой молекуле и сделать важные выводы относительно расположения в пространстве отдельных участков полипептидной цепи белка. Предпоследняя глава книги, содержащая описание методик химической модификации и применяемых для этой цели реагентов, является как бы введением к следующей, заключительной главе, посвященной собственно изучению пространственной структуры белков. Здесь авторы кратко знакомят читателя с современным арсеналом химических и физико-химических методов исследования четвертичной структуры белков. [25]
Процентное содержание олефинов во фракциях 2 и Сз - ( - С4 показано числом, стоящим за символом двойной связи на диаграмме. Результаты анализа функциональных групп при помощи инфракрасных спектров [26] для двух наиболее низкокипящих фракций представлены следующим образом: Вг означает бромное число, вычисленное по количеству олефина, ОН - весовое процентное содержание гидроксильных групп ( для чистого этилового спирта ОН 100 17 / 46 37 %) и СО - весовое процентное содержание карбонильных групп, присутствующих в виде альдегидов, кетонов и кислот. Данные по селективности катализатора приведены для температур, при которых проводились исследования. [26]
Чувствительность обнаружения органических соединений и функциональных групп определяется теми же факторами, что и в случае неорганических соединений, правда, здесь величины предела обнаружения и предельного разбавления не играют решающей роли в характеристике реакции, так как они зависят от ряда факторов: от условий выполнения реакции, продолжительности ее протекания, присутствия в реакционной зоне других органических соединений, способа наблюдения и многих других. При анализе функциональных групп к уже указанным прибавляется взаимное влияние отдельных частей молекулы, возможность их участия в химической реакции. Все эти факторы бывает очень трудно учесть, и поэтому для достижения максимальной чувствительности необходимо скрупулезное выполнение всех условий проведения реакции. [27]
При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилиро-ванием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. [28]
Используемое здесь понятие автоматическая система подразумевает возможность шаг за шагом осуществлять химический анализ без участия человека. Сообщения о применениях автоматических методов анализа функциональных групп рассеяны по многим источникам и по этой причине их трудно отыскать. В 1969 г. проходил симпозиум, на котором обсуждались вопросы, связанные с автоматическим анализом функциональных групп [1-5]; статья Митчелла [4] включена в труды этого симпозиума. [29]
При определении относительных времен удерживания компоненты пробы и стандартное соединение анализируют в одинаковых условиях, причем величины относительных времен удерживания можно рассчитать непосредственно по хроматограмме. Эти величины очень важны в анализе функциональных групп. [30]