Программируемый анализ

Cтраница 1

Программируемый анализ можно определить как хроматогра-фическое разделение, в ходе которого изменяются рабочие условия. К числу изменяемых в процессе анализа параметров относятся температура, состав подвижной фазы и скорость потока. [1]

Различные формы программ элюирования в хроматографии. ступенчатая ( а, линейная ( б, выпуклая ( в, вогнутая ( г, многосегментная ( д. [2]

Идея программируемого анализа заключается в том, что рабочие условия в процессе анализа изменяются таким образом, чтобы все компоненты образца элюиро-вались в оптимальных условиях. Такая идеальная ситуация показана на хроматограмме в на рис. 6.1. И хотя идеальные случаи редко реализуются на практике, рис. 6.1 s наглядно демонстрирует цели программируемого анализа. [3]

В оптимизации программируемого анализа различают два аспекта. Первый - это оптимизация параметров программы. К их числу относятся начальные и конечные условия, форма программы и длительность сегментов ( см. рис. 6.2), например скорость нагрева ( при программировании температуры в ГХ) или наклон градиента при программировании элюента в ЖХ. Программируемый анализ почти всегда предусматривает изменение основных параметров в ходе анализа. [4]

Такое применение программируемого анализа подробно обсуждалось в разд. [5]

Во многих отношениях программируемый анализ не отличается от хроматографии при постоянных условиях. Удерживание по-прежнему определяется распределением молекул растворенного вещества между двумя хроматографическими фазами, а селективность системы, как и ранее, - разностью между коэффициентами распределения растворенных веществ. Однако, если рабочие условия изменяются, то со временем могут измениться и коэффициенты распределения, что приведет к изменению и удерживания, и селективности. [6]

Третью область применения программируемого анализа, представленную на рис. 6.3, составляет рутинный анализ большого числа аналогичных образцов. В этом случае оптимизация программы, как правило, оказывается целесообразной. [7]

Второй аспект оптимизации программируемого анализа предусматривает адаптацию селективности путем изменения вторичных ( дополнительных) параметров. В табл. 3.10 приведены различные вторичные параметры, которые можно менять, не оказывая при этом значительного влияния на удерживание ( см. обсуждение в разд. [8]

Поэтому применительно к программируемому анализу процедура оптимизации, требующая большого числа экспериментов, представляется наименее привлекательной. Наибольшего числа экспериментов по оптимизации элюирования при постоянных условиях требуют параллельные методы оптимизации ( метод сетевого поиска), описанные в разд. [9]

Сравнение пределов обнаружения при программируемом анализе и анализе, осуществляемом в изокрэтических условиях показывает, что оптимальные значения k обеспечиваются в последнем случае. [10]

Различные формы программ элюирования в хроматографии. ступенчатая ( а, линейная ( б, выпуклая ( в, вогнутая ( г, многосегментная ( д. [11]

В каких случаях целесообразно применять программируемый анализ. Обычно программирование условий применяется при анализе образцов, хроматографирование которых приводит к общей проблеме элюирования, например в ГЖХ образцов, содержащих резко различающиеся по своей летучести ( точкам кипения) компоненты, или в ЖХ образцов, содержащих компоненты, сильно различающиеся по своей полярности. На рис. 6.3 суммированы различные области применения программируемого анализа. [12]

Второй фактор, определяющий результаты программируемого анализа, а именно изменение параметра элюирования во времени, обычно обозначается как программа. Примером может служить температурная программа в ГЖХ. В жидкостной хроматографии программа обычно называется градиентом. Однако далее мы увидим, что программируемый анализ в жидкостной хроматографии включает больше, чем только градиент, и поэтому правильнее говорить о программе или градиентной программе. [13]

Гиддингс [6] предложил, что при программируемом анализе время удерживания первого пика должно превышать мертвое время колонки по крайней мере в пять раз. Поскольку температура мало влияет на селективность в ГХ ( см. разд. [14]

В этой главе мы рассмотрим некоторые аспекты программируемого анализа, в частности те, которые имеют отношение к хроматографической селективности. Параметры, рассматриваемые: при оптимизации программируемого анализа, разделяют на основные, или программные параметры, и вторичные, или параметры селективности. Эти параметры будут выделены в процессе обсуждения различных хроматографических процедур и методов, и там же будет рассмотрена оптимизация обоих типов параметров. [15]

Страницы: 1 2