Cтраница 4
Химический сдвиг, выраженный в миллионных долях напряженности магнитного поля, не зависит от условий съемки и является важнейшим параметром спектров ЯМР, характеризующим положение в молекуле данного магнитного ядра или группы структурно-эквивалентных ядер. Кроме таблиц эмпирических значений химических сдвигов, при решении ряда задач структурного анализа может оказаться полезной количественная оценка влияния соседних заместителей на химические сдвиги по правилу аддитивности эффективных вкладов экранирования. [46]
В основе структурного анализа лежит выделение характеристических структурных элементов как структурных единиц молекул, которым соответствует устойчивая совокупность характеристических линий в спектрах комбинационного рассеяния. С другой стороны, в схемах структурного анализа учтено, что одни характеристические элементы подавляют другие, вследствие чего общий характер спектра и наличие в нем тех или иных характеристических линий определяются в первую очередь наиболее сильным характеристическим структурным элементом. Собственно говоря, только при учете указанного взаимодействия характеристических структурных элементов и может быть построена общая схема структурного анализа. Без этого мы имеем лишь набор структурных признаков, применение которых хотя и может иногда привести к благоприятным результатам, но не решает в целом задачу структурного анализа. [47]
Более универсальным является корреляционный анализ Гаммета - Тафта, приводящий разнообразие описываемых свойств к конкретным константам заместителей. Иллюстрацией широты применения гамметовского подхода для решения различных задач в химии могут явиться статистические данные Джаффе [ 40, с. В основном аппарат корреляционного анализа, базирующийся на принципе ЛСЭ, используется для исследования реакционноспособности органических соединений. Однако имеются примеры приложения его и для решения задач структурного анализа. [48]