Переход - полиэтилен
Cтраница 1
Переход полиэтилена из термопластичного состояния в термореактивное происходит следующим образом: под действием нагрева органическая перекись распадается на свободные радикалы, которые создают активные центры на полимерных цепях, образуя полимерные радикалы. Полимерные радикалы взаимодействуют с радикалами соседних цепей, образуя сшитый полимер с поперечными связями. [1]
Процесс перехода полиэтилена из термопластичного состояния в термореактивное происходит следующим образом: под действием температуры органическая перекись распадается на свободные радикалы, которые создают активные центры на полимерных цепях, образуя полимерные радикалы. [2]
Более широк и температурный интервал перехода полиэтилена в аморфную фазу. [3]
 |
Инфракрасные спектры полиметиленов. [4] |
Однако увеличение интенсивности этой полосы можно было бы также отнести за счет перехода полиэтилена в аморфное состояние при облучении, так как в спектре расплавленного полиэтилена интенсивность этой полосы увеличивается более чем в полтора раза по сравнению с ее интенсивностью в спектре твердого полимера. [5]
Принимая во внимание, что энергия С-С связи составляет 250 - 334 кДж / моль, вполне понятно, что переход полиэтилена и полистирола в вязко-текучее состояние возможен без термодеструкции; для поливинилхлорида не исключена вероятность деструкции при течении, а для ацетата целлюлозы течение без деструкции практически невозможно. [6]
При введении в полиэтилен органических перекисей ( дикумила и др.) с последующей вулканизацией или под действием излучений образуются поперечные связи, способствующие переходу полиэтилена из термопластичного состояния в термореактивное. [7]
При обычной температуре полиэтилен представляет собой твердый, упругий материал, сохраняющий свои свойства при температурах до 60 - 70 С. Переход полиэтилена в эластичное состояние наблюдается при температурах выше 70 С, а при температуре 110 - 120 С он приобретает высокую эластичность. [8]
Третья особенность, связанная с двумя первыми, - относительная легкость перестройки решетки полимерных кристаллов. Учет этих особенностей полимерных кристаллов необходим при истолковании обнаруженного нами процесса перехода полиэтилена в аморфное состояние. [9]
При достаточной степени сшивания полиэтилен не растворяется в растворителях, однако материал сохраняет способность к набуханию. Одновременно с увеличением поглощенной дозы наблюдается постепенная аморфизация полимера, что обусловлено нарушением регулярности строения главных цепей полимерных молекул при протекании различных физико-химических процессов. Так, при сшивании двух макромолекул в кристаллической области в месте образования поперечных связей расстояние между молекулами уменьшается, вызывая возникновение внутренних напряжений, что и приводит к нарушениям кристаллической структуры. Переход полиэтилена в аморфное состояние под воздействием радиации представляет собой необратимый процесс. Уменьшение степени кристалличности наблюдается при облучении полиэтилена до поглощенных доз свыше 100 Мрад. При дозе, равной 2000 Мрад и более, полиэтилен полностью переходит в аморфное состояние, что подтверждается рентгенографически. Картина дифракции по мере облучения становится все менее отчетливой, а интенсивность аморфного гало увеличивается. Наблюдаемые при этом изменения расположения и интенсивности дифракционных колец свидетельствует о росте характеристических расстояний между полимерными цепями. [10]
 |
Частотная зависимость переходов в политетрафторэтилене, по данным работы. [11] |
Вместе с тем по некоторым причинам трудно судить, насколько правильно считать температурой стеклования величину Ту, полученную из динамических измерений. Обычно температурой стеклования Tg считают такую температуру, при которой начинает происходить существенное движение сегментов или цепей. Такое предположение о молекулярной подвижности при температуре ниже комнатной противоречит данным рентгеноструктурного анализа, свидетельствующим о жесткой цепи и жесткой кристаллической решетке. Их данные подтвердили выводы Тобольского. Как видно из табл. 4, увеличение содержания фтора в повторяющемся пропиленовом звене цепи увеличивает Tg. Характеристические вязкости этих фторированных полимеров в гексафторбензоле сравнимы по величине, что свидетельствует о приблизительно одинаковом молекулярном весе. Те же самые авторы показали, что с увеличением н-перфтор-алкильной боковой группы от Q до С3 температура стеклований Tg также растет. В случае углеводородных полимеров наблюдается противоположная зависимость. Вывод, что переход в стеклообразное состояние ПТФЭ должен соответствовать тому же интервалу температур, что и переход полиэтилена, несовместим с предыдущими рассуждениями. [12]
Страницы: 1