Переход - двойная связь
Cтраница 1
Переход двойной связи из положения 1 к центру так, что двойная связь становится непосредственно рядом с разветвлением, уменьшает энтропию на 1 8 единиц. [1]
Легко видеть, что всякое нарушение этой системы, например, даже переход семициклической двойной связи в циклическую, должен быть чрез-нычайно затруднен, тем более, что такая изомеризация должна, надо думать, проходить через стадию присоединения [7] по месту одной из двойных связей сопряженной системы, в данном случае но месту семициклической связи, а такое присоединение здесь исключается, поскольку в сопряженных системах реакции присоединения протекают обычно в положении 1 4, каковое в данном случае, очевидно, невозможно. [2]
У аллокассаиновой кислоты отсутствует характерное поглощение в ультрафиолетовой части спектра, и, следовательно, обработка щелочью, вероятно, вызывает переход двойной связи в несопряженное положение. [3]
При каталитическом гидрировании получаются низкие выходы, а если восстановление проводится в жестких условиях ( высокое давление и повышенная температура), то обычно затрагиваются также и другие части восстанавливаемой молекулы, что приводит к восстановлению или переходу двойных связей и к гидрогенизации ароматических и гетероциклических колец. [4]
Для высыхания масла с превращением его в твердую пленку с трехмерной структурой, помимо определенной степени ненасыщенности жирных кислот, важно также определенное, более активное для полимеризации расположение двойных связней в молекулах ненасыщенных жирных кислот. Переход изолированно расположенных двойных связей ненасыщенных соединений в коньюгированное состояние происходит в процессе изомеризации молекул масла при нагревании. [5]
 |
Влияние давления на константы сополимеризации этилена. [6] |
В работе [340] объем активации был измерен при очень высоком давлении, которое соответствует у-фазе этилена с очень высокой концентрацией олигомолекул. В этом случае стадией, определяющей скорость реакции, является переход двойной связи олигомолекулы в одинарную связь полимера. Полученное расчетное значение AV - 3 6 см3 / моль также близко к определенному экспериментально. [7]
Активация у двойной связи; в этом случае для образования радикала гидроперекиси используется водород из группы СН2, смежной с двойной связью. Это показано з радикале олеата при активации 9 углеродного атома с переходом двойной связи в положение между 10 и 11 углеродными атомами. Затем радикал гидроперекиси присоединяется к углеродному атому, который был активирован для образования группы гидроперекиси. [8]
Ненасыщенные карбоновые кислоты также могут термически декарбоксилироваться. Правда, при этом, по-видимому, необходима предварительная перегруппировка с переходом двойной связи из а, р - в ( 3, у-положение. [9]
Активация у двойной связи; в этом случае для образования радикала гидроперекиси используется водород из группы СН2, смежной с двойной связью. Это показано з радикале олеата при активации 9 углеродного атома с переходом двойной связи в положение между 10 и 11 углеродными атомами. Затем радикал гидроперекиси присоединяется к углеродному атому, который был активирован для образования группы гидроперекиси. [10]
Однако дальнейшие исследования показали, что в качестве аналитической эта реакция неприменима, так как имеется слишком много исключений. С другой стороны, а, / 3-ненасыщенные кислоты, алкилированные при а - или / Зт углеродных атомах, легко превращаются в у-лактоны, чему вероятно предшествует переход двойной связи из а, / 5 - в / J, у-положение. Это явление подтверждает ( см. выше), что алкилирование атомов углерода, которые войдут в кольцо, облегчает замыкание цикла. [11]
 |
Уровни энергии электронов в молекуле с малым ( а и большим ( б, в числом сопряженных я-связей. [12] |
Для объяснения того, почему концентрация неспаренных электронов значительно меньше двух на каждую молекулу ( как это должно быть в соответствии с описанным механизмом образования таких бирадикалов), была выдвинута гипотеза о возникающем в органических полупроводниках новом явлении. Заключается оно в том, что при достаточной длине сопряженной цепи, когда энергия перехода в бирадикальное состояние уже значительно снижена, в них возможно распаривание я-связи не по обычному механизму ( с переходом двойной связи в ординарную а-связь и образованием двух неспаренных электронов), а неполное, частичное распаривание, при котором возникающий в молекуле парамагнетизм соответствует как бы некоторой доле неспаренного электрона. [13]
Затрата энергии на разрыв связей атомов брома с углеродными атомами частично компенсируется освобождающейся резонансной энергией. Тетрафенилэтилен по той же причине вовсе не присоединяет брома. Переход двойной связи в простую нарушил бы конъюгацию бензольных ядер и связанный с нею резонанс структур. С другой стороны, тетрафенилэтилен, как и многие другие углеводороды с конъюгированными двойными связями, способен присоединять натрий. [14]
Пламя этилена дает больше света, чем пламя метана, так как в молекуле этилена относительно больше углерода и внутри пламени образуется большее количество частичек сажи, котцрая накаливается. Смесь этилена с кислородом взрывает сильнее, чем смесь метана с кислородом. Этиленовые углеводороды значительно более реакционноспособны, чем парафины, так как вследствие легкости перехода двойной связи в простую они легко присоединяют различные вещества. [15]
Страницы: 1 2