Релаксационный переход

Cтраница 1

Релаксационные переходы и относительные заселенности уровней показаны на фиг. Здесь мы пренебрегаем разностями заселенностей порядка 6n ( gi H / kT), которые появляются вследствие ядерного зеемановского взаимодействия. Насыщение любого из разрешенных переходов ДМ 1, Дт О не приводит к ядерной поляризации. [1]

Релаксационные переходы были ранее обнаружены Лазурки-ным [34] при изучении температурных зависимостей предела вынужденной эластичности ствэ для ряда полимерных стекол. Оказалось, что вблизи температуры стеклования ( на несколько десятков градусов ниже ее) значения авэ начинают быстро уменьшаться и становятся равными нулю при Tg. Таким образом, на температурной зависимости твэ наблюдается излом, свидетельствующий о резком ускорении релаксационных процессов. Причину этого излома Лазуркин объяснил появлением в данной области температурной зависимости энергии активации релаксационного процесса, которая уменьшается с повышением температуры. Это и приводит, по мнению Лазуркина, к уменьшению времени релаксации, а значит, к ускорению процесса релаксации напряжения. Следовательно, область стеклообразного состояния еще до перехода к температуре хрупкости можно подразделить по крайней мере на два подсостояния, в которых характер релаксационных процессов различен. То же самое было обнаружено Бартеневым [35, 36] при исследовании температурно-временной зависимости прочности ряда систем в широком интервале температур. Оказалось, что при переходе из одного подсостояния в другое изменяются не только значения долговечности, но и характер зависимости долговечности от напряжения. [2]

Релаксационные переходы в линейных теплостойких полимерах описаны в гл. Эти переходы определяются с помощью динамического механического метода исследования молекулярной подвижности. [3]

Релаксационные переходы в полимерах проявляются на разных уровнях их молекулярной и надмолекулярной организации. Данные релаксационной спектрометрии для медленных релаксационных процессов показывают, что на непрерывном спектре времен релаксации ( см. рис. 5.1) сшитых наполненных эластомеров кроме известных - у - и ( 3-переходов, связанных с мелкомасштабными движениями боковых групп и малых участков макромолекул, и а-перехо-да, связанного с подвижностью свободных сегментов неупорядоченной части эластомера, наблюдается еще 6 - 8 переходов, которые большей частью могут быть отнесены к медленным релаксационным процессам. Некоторые из них характерны лишь для неполярных эластомеров. Так, а - переход, обязан потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на частицах активного наполнителя: Кг, 1г и Яз-переходы объединяют группу из релаксационных процессов ( штриховая часть кривой), связанных с временами жизни упорядоченных микрообластей ( микроблоков трех типов), ф-переход соответствует подвижности самих частиц наполнителей как узлов сетки полимера, а 6-переход соответствует химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей, наблюдаемой в условиях эксплуатации при длительных временах наблюдения. Предполагается, что каждый максимум на непрерывном спектре соответствует отдельному релаксационному переходу. [4]

Температуры плавления полиэтилентере-фталата, модифицированного полигликолями [ 24J. [5]

Релаксационный переход был бы более подходящим термином, чем предполагающий равновесие термин переход второго рода; но последний употребляется гораздо-чаще, поэтому он и сохранен в настоящей книге. [6]

Обычно релаксационные переходы в полимерах определяют по температурным зависимостям тангенса угла tg6 механических и диэлектрических потерь. Однако изучение температурных зависимостей тангенса угла механических и диэлектрических потерь имеет не только научное значение для идентификации релаксационных переходов, но и существенное практическое значение для контроля качества изделия в процессе переработки. Совмещение этих методов с другими ( например, с дифференциальным термическим анализом) дает еще более полную картину. [7]

Локальные релаксационные переходы реализуются в сетчатых полимерах в стеклообразном состоянии и связаны, как и в линейных полимерах, с мелкомасштабными движениями боковых групп и фрагментов основной цепи. Обычно их относят к у - и 3-релаксационным процессам [30 - 32, 41], причем к у - Релаксап. [8]

Важнейшим релаксационным переходом в полимерах является температура стеклования Тс, обусловленная замораживанием кооперативной подвижности независимых кинетических элементов основной цепи макромолекул - сегментов. Температура стеклования разделяет стеклообразное и эластическое состояния аморфного полимера. При охлаждении полимера ниже Тс происходит фиксирование неравновесной ( псевдоравновесной, или метастабильной) упаковки макромолекул - застекловывание полимера. Помимо Тс возможны дополнительные релаксационные переходы, обусловленные проявлением различных типов теплового движения макромолекул или их частей. Так, ниже Тс может сохраняться подвижность боковых и концевых групп или отдельных звеньев основной цепи. [9]

Этот релаксационный переход Бойер объясняет молекулярной подвижностью, связанной с перемещением макромолекул как целое. При сшивании полимера этот переход исчезает. [10]

Все релаксационные переходы можно разбить на несколько групп, каждая из которых характеризуется молекулярной подвижностью одного и того же структурного элемента. [11]

Все остальные релаксационные переходы имеют значительно меньшие скорости, которыми мы пренебрегаем. [12]

Температурная зависимость удельного объема термопластичных полимеров. [13]

Множественность релаксационных переходов в полимерах и низкая интенсивность некоторых из них снижают эффективность использования дилатометрии и калориметрии для исследования этих переходов. [14]

Температурные зависимости динамического модуля упругости иЧтоказателя механических потерь аморфного полимера. [15]

Страницы: 1 2 3 4 5