Cтраница 3
Примерно с 1940 г. автор исследовал растворяющее действие, оказываемое гетероциклическими соединениями на полимеры, и получил результаты, совпадающие с результатами аналогичных исследований Рейна, согласно которым такие соединения заполнили пробел в группе растворяющих пластификаторов. Исчерпывающе гидрированные пяти - или шести-членные 0-гетероциклы являются хорошими пластификаторами полиамидов, если в них наряду хотя бы с одной гидроксильной группой имеется несколько атомов хлора или наоборот. При этом гидроксильные группы могут быть также этерифицированы. Из таких соединений можно назвать З - дихлор-2 - моноокситетрагидропиран или монохлордиокситетрагидрофу-ран, при помощи которых автор получил полиамидные пленки, еще вполне устойчивые при - 25 С. [31]
Так, из монолактата глицерина образуется соединение, в котором не только этерифицирована ОН-группа молочной кислоты, но и свободные гидроксильные группы глицерина. Хорошо растворяющим пластификатором нитрата целлюлозы является также эфир азотной кислоты, получаемый из трилактата глицерина. Однако введение такого пластификатора не снижает способности нитрата целлюлозы взрываться. [32]
При использовании смесей пластификаторов вязкость паст после созревания всегда получается промежуточной между вязкостями, достигнутыми с каждым из этих пластификаторов в отдельности; но она не пропорциональна соотношению пластификаторов в смеси. Менее активно растворяющие пластификаторы оказывают более сильное действие. Решающее значение для характера переработки паст имеет время созревания и время до начала старения. [33]
Учитывая, что поливинилхлорид перерабатывают при температурах, на 20 - 80 С превышающих его критическую температуру растворения, представляет интерес выяснить для этого интервала температур степень необратимого изменения длины полимерной цепи, определяющей значение вязкости, используя для этого функцию температура - вязкость. В хорошо растворяющем пластификаторе, например трипропилфосфате, так же как и во всех других пластификаторах, с повышением температуры величина К уменьшается на 7 - 15 % ( в среднем на 10 %) по сравнению с данными, полученными при 20 С. [34]
Совершенно очевидно, что влияние пластификатора на механические и электрические свойства определяется величиной и характером поверхности его молекул. В случае растворяющих пластификаторов необходимо принимать во внимание и характер поверхности сольватной оболочки. Распределение полярных групп в молекуле пластификатора и величина межмолекулярного взаимодействия между макромолекулами полимера и молекулами пластификатора определяют эффективную поверхность системы полимер - пластификатор. Химическое строение пластификатора лишь в той мере определяет физические свойства пластических масс, в какой оно влияет на образование этой активной поверхности. [35]
При работе с ароклором растворяющий пластификатор, например трикрезилфосфат, большей частью вводят в количествах, превыша ющих на 50 % количество хлордифенила. Данных о содержании азота в нитрате целлюлозы не имеется. [36]
Сопоставляя предложенный автором метод оценки растворяющей способности пластификатора по критической температуре растворения с оценкой ее по величине [ v ] или г х, можно сделать вывод, что снижение растворяющей способности соответствует уменьшению [ ц ] или цк и возрастанию критической температуры растворения. Примером может служить такой активно растворяющий пластификатор, как дибутилфта-лат ( критическая температура растворения 95 С), для которого получены самые высокие значения [ т ] ] и ч х по сравнению с другими фталатами. [37]
Растворяющая способность пластификатора влияет на механические свойства пленок. С очень хорошо и хорошо растворяющими пластификаторами получаются безупречные и прочные пленки. При употреблении нерастворяющих пластификаторов получаются пленки нитрата целлюлозы с худшими механическими свойствами. После 9 месяцев хранения при комнатной температуре растворимость пленок в ацетоне изменяется. Пленки с 25 % тунгового масла и 25 % очень хорошо растворяющего пластификатора уже не растворяются в ацетоне. Напротив, при смешении тунгового масла с нерастворяющим пластификатором пленки еще заметно растворимы. При соотношении в пленке тунгового масла и пластификатора 1: 2 взаимодействие тунгового масла с нитратом целлюлозы явно задерживается, так как все такие пленки совершенно нерастворимы в ацетоне. [38]
Диаграмма напряжение - удлинение нитрата целлюлозы, пластифицированного касторовым маслом. [39] |
Касторовое масло оказывает явно выраженное пластифицирующее действие не только в пленке искусственной кожи, в которую оно вводится в количестве до 125 % в расчете на нитрат целлюлозы, но и в пленках нитролаков. Нежелательное выпотевание касторового масла предотвращают добавлением растворяющих пластификаторов. [40]
Диаграмма напряжение - удлинение нитрата целлюлозы, пластифицированного касторовым маслом. [41] |
Касторовое масло применяется не только для получения масс для искусственной кожи на основе нитрата целлюлозы, но и практически во всех случаях, когда нитрат целлюлозы используют в качестве исходного вещества для производства лаков. Чаще всего его применяют в смеси с растворяющими пластификаторами. [42]
Так, фирма Hercules Powder15 указывает, что хлорафин можно вводить в нитрат целлюлозы, в этилцеллюлозу, ацетат и ацетобутират целлюлозы в количестве, не превышающем 16 7 % в расчете на производные целлюлозы. При необходимости вводить большие количества пластификатора рекомендуется добавлять растворяющие пластификаторы. Автор исследовал другие хлорпарафины и установил, что введение даже вдвое большего количества растворяющего пластификатора не приводит к длительной совместимости хлорпарафина с нитратом целлюлозы или вовсе не способствует совместимости. Этому противоречат данные фирмы Kalle16, рекомендующей получать лак на основе нитрата целлюлозы с 9 10 25 26-тетрахлортетратриаконтаном и палатинолом С. [43]
Способность метил-циклогексилового эфира растворять в активированном состоянии нитрат целлюлозы дает возможность использовать его вместо касторового масла в производстве искусственной кожи из нитрата целлюлозы. В сочетании с 130 % нерастворяющего пластификатора и 33 % растворяющего пластификатора, применяемыми в обычных грунтовых покрытиях, он образует очень мягкие пленки, приобретающие липкость под действием тепла руки. Следовательно, используя в качестве пластификатора метилциклогекси-ловый эфир, можно сократить его дозировку или дозировку растворяющего пластификатора, который одновременно вводится в перерабатываемый нитрат целлюлозы. [44]
Не всегда можно точно указать, в каких именно случаях следует применять пластификаторы типа растворителя. Как правило, для достижения определенной степени эластичности пленки в лак следует вводить растворяющего пластификатора меньше, чем нерастворяющего. Это автоматически повышает прочность пленки при определенной ее эластичности. [45]