Cтраница 1
Нерастворяющие пластификаторы можно также качественно отличать друг от друга. [1]
Внедрение нерастворяющего пластификатора в сольватную оболочку полимера, образованную растворяющим, но менее водостойким пластификатором, приводит в большинстве случаев к повышению водостойкости системы. Это было подтверждено автором на пластифицированном триацетате целлюлозы, когда, кроме обычно используемых нерастворяющих пластификаторов, в композиции был введен ряд растворяющих пластификаторов. В этом случае было показано повышение водостойкости при введении пластификатора, свойства которого приближаются к свойствам парафина. Малой водостойкостью отличаются эфиры трихлоруксус-ной кислоты, которые в теплой воде быстро гидролизуются, трихлорэтил-фосфат, дихлорфеноксиэтанол, трихлорфенилалкиловый эфир и все сочетания пластификаторов с капролактамом и N-хлоралькапролак-тамом. [2]
Преимущество нерастворяющих пластификаторов заключается в том, что они повышают ударопрочность пластических масс и их способность сохранять размеры, одновременно понижая хладотекучесть. Однако эти положительные качества часто обесцениваются тенденцией этих пластификаторов к синерезису под влиянием механических усилий или изменения температуры. В результате этого пластификатор собирается внутри пластической массы в виде отдельных капель и выпотевает. Температуру выпо-тевания трудно определить, так как образование двух фаз наступает задолго до появления внешних признаков расслаивания. Вследствие высокой вязкости массы фазовое равновесие устанавливается очень медленно, так что непосредственное определение двух совместно существующих фаз как функции температуры едва ли возможно. Пластические массы в этом случае представляют собой более или менее прочное структурное образование, внутри которого находятся молекулы пластификатора и низкомолекулярной и поэтому легче растворимой фракции полимера. Возможно, что часть молекул пластификатора сольватно связана с молекулами низкомолекулярного полимера. При такой структуре система не может быть равновесной, так как вследствие очень высокой вязкости системы скорость установления равновесия очень мала. [3]
Совмещение нерастворяющих пластификаторов с полимером в значительной мере облегчается применением легколетучего растворителя, который уменьшает межмолекулярное взаимодействие макромолекул полимера. Примером может служить весьма распространенная система нитрат целлюлозы - касторовое масло. То, что в этом случае связь осуществляется только силами адсорбции, подтверждается той легкостью, с которой выделяется касторовое масло при нагревании или прессовании. Ва - дано36 считает, что даже столь активно растворяющие пластификаторы, как дибутилфталат или камфора, при содержании от 15 до 20 % адсорбированы на поверхности макромолекул нитрата целлюлозы; при большем их содержании нитрат целлюлозы образует с пластификатором комплексное соединение. В таком большом молекулярном комплексе макромолекулы нитрата целлюлозы находятся друг от друга на значительном расстоянии. На некоторых участках системы молекулы нитрата целлюлозы сближаются вследствие случайного их переплетения, что, по-видимому, и препятствует хладотекучести. [4]
Для объяснения действия нерастворяющих пластификаторов часто пользуются аналогией с действием смазывающего средства. К нерастворяющим пластификаторам относятся вещества, не имеющие никакого сродства к пластическим массам. Большинство из них представляет собой длинные неполярные молекулы, которые способствуют лучшему скольжению линейных макромолекул полимера относительно друг друга. Мигрируя из пластической массы на поверхность изделия, такой пластификатор в процессе переработки образует промежуточный слой между изделием и металлом формы. [5]
Метилциклогексилоксалат, являющийся нерастворяющим пластификатором, совмещается все же с трипропионатом целлюлозы, этилцел-люлозой, бензилцеллюлозой, хлоркаучуком, хлорированным поливинил-хлоридом. В ацетат целлюлозы и эфиры полиакриловой кислоты его следует вводить только вместе с другими пластификаторами. [6]
Если полимер совмещен с нерастворяющим пластификатором, например, триацетат целлюлозы, пластифицированный пластификаторами класса эфиров, то полная экстракция пластификатора, в том числе и сольватно связанной части, происходит в течение нескольких часов даже под влиянием неполярной жидкости вне зависимости от строения ее молекул. [7]
Совершенно неожиданно диамилнафталин оказался нерастворяющим пластификатором хлор-каучука, который, однако, очень хорошо с ним совмещается. Полиамилна-фталин совмещается с хлоркаучуком только в количестве 6 % в расчете на полимер. При введении больших количеств пластификатор выкристаллизовывается. Твердость пленки с увеличением содержания полиамилна-фталина непрерывно уменьшается, что подтверждает отсутствие способности у этого пластификатора растворять хлоркаучук. [8]
При частичной замене диоктилфталата нерастворяющим пластификатором типа лишгаола разных марок, Рейххерцер 92 наблюдал, как и следовало ожидать, снижение способности к гелеобразованшо, вследствие чего повышается температура гелеобразования. Вязкость паст снижается, но они становятся более стойкими к хранению. [9]
Палатииол HS следует рассматривать как нерастворяющий пластификатор нитрата целлюлозы, который необходимо активировать спиртом. Это значит, что он несколько хуже, чем дибутилфталат, сочетается с неактивирующимися нерастворяющими пластификаторами нитрата целлюлозы, например с касторовым маслом. [10]
Непонятно, почему при применении смесей растворяющих и нерастворяющих пластификаторов под влиянием нерастворяющего пластификатора массы становятся особенно чувствительными к действию воды. [11]
Это дало возможность комбинировать эфиры целлюлозы с нерастворяющими пластификаторами полярного характера, основным представителем которых является касторовое масло. [12]
Существовавшее применительно к эфирам целлюлозы понятие о растворяющих и нерастворяющих пластификаторах было использовано и для ПВХ. В связи с этим Тиниус [4] вводит понятие о критической температуре растворения, которая характеризует взаимодействие ПВХ с пластификатором. [13]
Полиэфир пластиген К специально выпущен фирмой BASF в качестве нерастворяющего пластификатора нитрата целлюлозы. По данным Крауса 12, этот эфир обладает очень слабым пластифицирующим действием и должен применяться совместно с растворяющими пластификаторами. [14]
Предел прочности при растяжении прозрачных мягких пленок, содержащих этот нерастворяющий пластификатор, равен 1 - 2 4 кгс / мм2 при относительном удлинении 20 - 36 %, что зависит от содержания пластификатора. Эти пленки мало изменяются при хранении и довольно светопрочны. [15]