Cтраница 2
В качестве таких адсорбентов используют окись алюминия [18], силикагель [19], молекулярные сита [20], активированный уголь [21] и бромистый калий [22-24], причем последний одновременно используют в последующем инфракрасном спектральном анализе уловленных компонентов. [16]
За последние годы резко возросло применение инфракрасного излучения в физике, химии, биологии и технике. Инфракрасный спектральный анализ позволяет осуществлять количественное определение состава химических смесей и проводить автоматизацию ряда химических технологических процессов. [17]
Докладчик сравнивает результаты, полученные методами озоно-лиза и парофазной хроматографии, с одной стороны, и инфракрасным спектральным анализом, с другой. [18]
Различия инфракрасных спектров гомологов, например пропилена, бутилена-1, амилена-1, значительно менее существенны, поэтому и анализ их смесей часто затруднителен. Газ из насыщенных углеводородов Ci - С4 анализируется без особого труда, но для газов нефтепереработки уже необходимо сочетание его с подходящим методом разделения или с другими методами анализа. Сочетание низкотемпературной перегонки с инфракрасным спектральным анализом ряда фракций дает падежный и точный, но длительный метод полного анализа газов. Комбинирование масс-спектроскопии с инфракрасной приводит к полному и очень быстрому, но сложному и дорогостоящему методу анализа. [19]
Изучение отложений, образующихся в различных стадиях работы двигателя на этилированном топливе, показывает, что первый материал, отлагающийся на стенках камеры сгорания, представляет углеродистый остаток, образующийся частично из несгоревших фракций топлива, а частично в результате разложения смазочного масла, поступающего в камеру сгорания из картера двигателя. Этот остаток, как показано экспериментально, играет роль связующего или цементирующего материала для свинцовых солей, образующихся при сгорании этилированного топлива. Слой углеводородов, отлагающийся на горячей поверхности камеры сгорания, частично испаряется, остальное же количество окисляется и претерпевает крекинг с последующей полимеризацией продуктов окисления и крекинга, приводящей к образованию асфальтового материала. При анализе углеродистой части отложений обнаружено сравнительно высокое содержание углерода, низкое содержание водорода и 20 - 30 % кислорода. Молекулярный вес большей части материала сравнительно высок. Инфракрасный спектральный анализ и химические методы обнаруживают присутствие в нем реактивных карбоксильных и гидро-ксилъных групп. Количество углеродистого материала определяется типом применяемых масла и топлива и условиями или режимом работы двигателя. [20]
Весьма важным фактором, способствующим прочному удержанию отложений на стенках двигателя, является углеродистый компонент отложений. Нагрев остатков топлива и масла в камере сгорания при умеренно высоких температурах приводит в результате их окисления к образованию реакционноспо-собных карбоксильных и гидроксильных груип и взаимодействию этих групп с окисной металлической пленкой на стенках камеры сгорания. Установлено, что наиболее прочно удерживаются отложения, содержащие углеродистый материал с относительно большой концентрацией кислородных продуктов, но сравнительно малым количеством не изменившегося смазочного масла. Отложения, образующиеся при низких температурах, обычно удерживаются менее прочно, так как в этом случае непосредственно с металлом соприкасается пленка сравнительно не окисленного и не прореагировавшего масла. Помимо химического соединения со стенкой камеры сгорания углеродистый материал может взаимодействовать с окисью свинца, образуя свшщово-органические соединения. Такое взаимодействие удалось воспроизвести реакцией смол, экстрагированных из отложений в камере сгорания, с окисью свинца; в результате реакции образовалось твердое, прочно прилипающее отложение, которое по данным инфракрасного спектрального анализа содержало свинец, химически связанный с органическим материалом. Таким образом, окисленная молекула углеводорода может играть роль химически связывающего вещества: одна реактивная группа такой молекулы соединяется со стенкой камеры сгорания, а вторая может соединиться с производным свинца. [21]
Джил-Авом, следует указать, что в данной узкой области озонолиза ароматических соединений необходимо четко различать два метода инфракрасного анализа. Например, если нас интересует число групп СН2, то можно найти характеристические полосы для этих групп и измерить интенсивность этих полос. Затем проводят анализ, точность результатов которого полностью удовлетворяет задачам, преследуемым методом озонолиза. Подобный метод инфракрасного анализа дает представление о числе различных атомных групп, содержащихся в молекуле, но он недостаточно точен, особенно в присутствии циклических углеводородных групп. Присутствие циклических групп, как было показано в основном докладе, неизбежно приводит к расхождению результатов, получаемых при помощи обоих методов. Существует, однако, другой метод инфракрасного анализа, называемый компонентным анализом, который позволяет определить содержание ряда специфических молекул, например кумола, в некоторых фракциях. Правда, для этого требуются весьма узкие фракции ( пятиградусные или уже), с тем чтобы в каждой моглс содержаться лишь 5 - 6 компонентов. В противном случае возникает необходимость определять оптическое поглощение при большом числе различных длин волн, приходится прибегать к решению весьма сложных математических уравнений и резко усиливается возможность взаимной интерференции полос поглощения. Поэтому я считаю, что для группового анализа высоко-м лекулярных фракций метод озонолиза заслуживает предпочтения перед инфракрасным спектральным анализом. [22]