Автоокисление - углеводород
Cтраница 1
Автоокисление углеводородов в жидкой фазе - это свободно-радикальный цепной процесс, и скорость реакции зависит от скорости отрыва атома водорода свободным радикалом, определяющейся энергией связи R - Н, а также пространственными факторами. [1]
Автоокисление углеводородов, В настоящее время твердо установлено, что углеводороды, имею щие насыщенные СН3 -, СН2 - или СН-группы ( т.е. группы, связанные с остатком молекулы только простыми связями), могут автоокисляться ( т.е. взаимодействовать с Оа) по тому же механизму, что и алкены. [2]
Автоокисление углеводорода производилось в стеклянной колбе из обыкновенного химического стекла при 80 - 82 в присутствии 0 1 / V раствора NaOH при соотношении фаз 1: 1 и при барботировании чистого кислорода 6 - 8 мл / мин. [3]
Автоокисление углеводорода всегда протекает с ускорением, которое связано с накоплением гидропероксида и увеличением скорости генерирования радикалов. Поскольку скорость зарождения цепей мала, a ROOH распадается на радикалы достаточно быстро, то уже при сравнительно малой [ ROOH ] гидропер-оксид становится главным источником радикалов. [4]
Реакции автоокисления углеводородов могут служить методом синтеза соответствующих гидроперекисей. [5]
Процесс автоокисления углеводородов является самоускоряющимся. В первый период окисления, называемый периодом индукции, происходит накопление пероксидов. При обычных температурах скорость этого процесса невелика. При развитии и разветвлении окислительных цепей скорость окисления возрастает. В продуктах окисления со временем появляются стабильные конечные соединения, и некоторые из них способны обрывать окислительные цепи, и скорость окисления снижается. [6]
Процесс автоокисления углеводородов является самоуско-ряющимс я. В первый период окисления, называемый периодом индукции, происходит накопление пероксидов. При обычных температурах скорость этого процесса невелика. В продуктах окисления со временем появляются стабильные конечные соединения, и некоторые из них способны обрывать окислительные цепи, и скорость окисления снижается. [7]
Продукты автоокисления углеводородов среднедистиллятных топлив начали исследовать с 1950 г. Выделенные из них кислородные соединения ( несмотря на их малое содержание) представляли определенный интерес, обусловленный их химическим строением, физическими свойствами и стабильностью, достаточной для практического использования. [8]
При автоокислении углеводородов возможны такие превращения первичных продуктов окисления, как повторная пероксидация гидроперекисей, присоединение карбонильных соединений с образованием оксиалкильных перекисей, внутримолекулярные перегруппировки с образованием сложных перекисных соединений. [9]
При автоокислении углеводородов различного строения и их кислородных производных в жидкой фазе молекулярный кислород первоначально присоединяется только по алифатическим и ациклическим связям С - Н с образованием гидроперекисей. [10]
При автоокислении углеводородов различного строения среднего молекулярного веса ( С8 - С14) и их кислородных производных в жидкой фазе молекулярный кислород первоначально присоединяется только по алифатическим и алициклическим С - Н связям. [11]
 |
Стимулирование окисления. [12] |
Ускорение реакции автоокисления углеводородов и масел возможно и при помощи некоторых газообразных инициаторов. Для значительного стимулирующего эффекта реакции окисления достаточно лишь непродолжительного воздействия этих веществ в начальном периоде развития окислительного процесса. [13]
Конечные продукты автоокисления углеводородов состоят в основном из кислородсодержащих соединений. Их состав и свойства зависят от строения углеводорода, глубины его превращения и условий автоокисления. В продуктах окисления алканов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается содержание продуктов конденсации и уплотнения. Преобладающими продуктами окисления алкенов являются смолистые вещества. [14]
Конечные продукты автоокисления углеводородов состоят в основном из кислородсодержащих соединений. Их состав и свойства зависят от строения углеводорода, глубины его превращения и условий автоокисления. [15]
Страницы: 1 2 3 4