Автосжатие
Cтраница 1
Концентрационный эффект автосжатия обусловлен тем, что молекулы, к-рые оказываются в ходе С. [1]
Концентрационный эффект автосжатия обусловлен тем, что молекулы, к-рые оказываются в ходе С. S ( с) седимен-тируют несколько быстрее, чем молекулы в областях более высокой концентрации. [2]
Концепция автосжатия предсказывает также, что пересчет интегральных кривых W ( s), соответствующих конечным концентрациям, для которых уже удовлетворяется линейное приближение (6.31), на кривые W ( M) с использованием параметров b ( с) и Ks ( c) не должен давать корреляции измерений при различных с, так как линейное приближение не учитывает обострения. [3]
Концепция автосжатия предсказывает также, что пересчет интегральных кривых W ( s), соответствующих конечным концентрациям, для которых уже удовлетворяется линейное приближение (6.31), на кривые W ( M) с использованием параметров b ( с) и К. [4]
 |
Построение ММР образца графтсополимера полистирол - полиметилмет - акрилат методом эквивалентных гауссовых распределений. [5] |
Причина его в том, что макромолекулы, которые оказываются в ходе седиментации в области более низкой концентрации, в соответствии с характером концентрационной зависимости 5 ( С) седиментируют несколько быстрее, чем такие же молекулы, расположенные ( в результате диффузионного движения) в области более высокой концентрации, например, в области плато, где С близка к исходной. И если диффузия приводит к дополнительному расплыванию седиментационной границы, то эффект автосжатия действует в обратную сторону - сжимает седиментационную кривую. Это может ошибочно трактоваться как доказательство гомогенности образца, ибо дальнейшее разбавление раствора приводит к кривой 5, указывающей на наличие полидисперсности по коэффициентам седиментации. [6]
I и II родов. Эффект I рода возникает из-за различия скоростей С. Полиэлектролитное набухание может приводить к искажению формы седиментационной границы; этот эффект родствен автосжатию ( см. ниже) и вызван тем, что ионная сила убывает при переходе от области плато к периферии границы. [7]
Процесс седиментации в растворах полиэлектролитов осложняется зарядовыми эффектами I и II родов. Эффект I рода ( эффект Смо-луховского) возникает из-за различия скоростей седиментации ионизованных макромолекул и их противоионов, что порождает тормозящий потенциал и вызывает уменьшение скорости седиментации макромолекул. Однако значительно сильнее влияет на седиментацию полиэлектролитное набухание, которое может приводить к резкому искажению формы седиментационной границы ( рис. VIII. Этот эффект родственен автосжатию и вызван тем, что ионная сила убывает при переходе от области плато к периферии границы. Поэтому в области меньшей концентрации диффузия практически сведена на нет из-за сильного набухания. [8]
Страницы: 1