Cтраница 2
Очень многие из описанных выше реакций замещения можно проводить также и с соответствующими нуклеозидамн, если, конечно, условия ( например, сильно кислотные или основные среды) не вызывают расщепления гликозитной связи. Наличие углеводного фрагмента, по-видимому, не оказывает существенного влияния на легкость нуклеофильного замещения. V-оксиды, однако существеннее становятся и побочные реакции раскрытия кольца ( см. разд. [16]
За-Галогентропаны ( 30) и Диоксиды тропина ( 31) существуют в кон-формации с пиперидиновым кольцом в форме кресла. При этом за счет инверсии пирамидальной конфигурации атома азота возможно существование двух равновесных форм. При превращении в / V-оксиды обе формы становятся устойчивыми стереоизомерами ( 31а) и ( 316), которые можно разделить, например, кристаллизацией из смеси спирта и эфира. [17]
Скра-упа соответственно из о-нитроанилина и n - нитроанилина ( см. разд. Этот изомер можно получить также конденсацией 2-нитромалонодиальдегида с анилином и последующей циклизацией ( см. разд. Нитрохинолин легче всего получить нитрованием / V-оксида хинолина с последующим удалением кислорода действием трихло-рнда фосфора, как описано в разд. Нитрохинолин получают окислением 2-амннохинолина перокспдом водорода и дымящей серной кислотой. [18]
Скра-упа соответственно из о-нитроанилина и гс-нитроанилина ( см. разд. Этот изомер можно получить также конденсацией 2-нитромалонодиальдегида с анилином и последующей циклизацией ( см. разд. Нитрохинолин легче всего получить нитрованием / V-оксида хинолина с последующим удалением кислорода действием трихло-рида фосфора, как описано в разд. Нитрохинолин получают окислением 2-аминохинолина пероксидом водорода и дымящей серной кислотой. [19]
Методы получения 2 -, 3 -, 5 - и 8-бромхинолинов и 3-хлорхино-лина прямым замещением описаны в разд. Другие производные, содержащие галоген в карбоциклическом кольце, обычно получают из соответствующих анилинов методами, обсужденными в разд. По-видимому, лучшим методом получения 2 - и 4-хлорхинолинов служит действие хлороксида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора на хинолон-2 или - 4, легко получаемые по Конраду-Лимпаху или Кнорру ( см. разд. При обработке гидрохлорида / V-оксида хинолина сульфурилхлоридом или хлороксидом фосфора получают смесь jV - оксидов 2 - и 4-хлорхинолинов, содержащую 62 % 4-хлоризомера. [20]