Электронодонорный заместитель

Cтраница 2

Электрофнльиое замещение с использованием лнтнйоргаинческнх соединений. [16]

Электронодонорные заместители в пиридиновом кольце облегчают электрофильное замещение. Галогенирование метилпиридинов по сравнению с пиридином протекает с большим выходом при тех же условиях. Нитрование 2 6-диметилпиридина нитратом калия в олеуме при 100 С приводит с высоким выходом к 3-нитропроиз-водному. Ди - л ре / я-бутилпиридин ( 17) сульфируется очень легко при - 10 С. [17]

Электронодонорные заместители проявляют М - эффект и повышают электронную плотность в сопряженной системе. К электронодо-норным заместителям относятся гидроксильная группа - ОН и аминогруппа - NH. Неподеленная пара электронов гетероатомов этих групп вступает в общее сопряжение с тг-электронной системой бензольного кольца и увеличивает длину сопряженной системы. Под влиянием электронодонорных заместителей происходит перераспределение электронной плотности в бензольном кольце с некоторым ее сосредоточением в орто - и / юря-положениях. [18]

Электронодонорные заместители в индолиновой части СПО способствуют делокализации положительного заряда на атоме азота и формированию свойств, присущих цвиттерионным структурам. Аналогичное действие оказывают электроноакцепторные группы в нафтооксазиновом фрагменте, приводящие к делокализации отрицательного заряда на атоме кислорода. Напротив, электроно-донорные заместители в нафтооксазиновом фрагменте, способствующие увеличению отрицательного заряда на атоме кислорода, а электроноакцепторные в индолиновой части - увеличению положительного заряда на атоме азота, делают термодинамически невыгодной биполярную структуру, приводя к хиноидизации мероцианиновой формы. Эффект одновременного присутствия в обеих частях СПО заместителей зависит от того, в каком соотношении представлены их свойства. СПО 8, 10, окрашенная форма которых имеет хиноидное строение, характеризуются положительным сольватохромизмом нециклического изомера, а константа скорости термической рециклизации растет с ростом полярности растворителей. С другой стороны, фотопродукты СПО 14 цвиттерионного строения демонстрируют отрицательный сольва-тохромизм, и константа скорости темновой реакции в этом случае уменьшается с ростом полярности растворителей. [19]

Электронодонорные заместители, а также заместители, вызывающие стерич. [20]

Электронодонорные заместители увеличивают скорость распада перекиси, электроноакцепторные заместители снижают скорость распада. Считают, что такое влияние заместителей вызвано электростатическим взаимодействием между электроноакцепторными атомами кислорода, образующими перекисную связь. Увеличение электронной плотности у этих атомов увеличивает отталкивание между ними и, следовательно, может увеличить скорость самопроизвольного разрыва связи. Таким образом, две бензоилоксигруппы ведут себя как диполи, связанные одноименными полюсами. [21]

Электронодонорный заместитель благоприятствует этому сопряжению. [22]

Электронодонорные заместители, а также заместители, вызывающие стерпч. [23]

Электронодонорные заместители способствуют реакции. [24]

Электронодонорные заместители, а также заместители, вызывающие стери-ческие затруднения, препятствуют реакции. [25]

Электронодонорные заместители в лета-положении к аминогруппе заметно облегчают, а в падо-положении затрудняют реакцию. Вместо анилинов можно использовать гетероциклические, а также конденсированные полициклические амины. [26]

Электронодонорные заместители в положениях 2 и 3 М - окиси пиридина сильно сопряжены с циклом, тогда как электроноакцепторные заместители в положении 2 - слабо. Сравнительно высокие интенсивности полос в области 1500 и 1450 см-1 вызваны донорным эффектом N-окисной группы. [27]

Электронодонорные заместители в ароматическом кольце стабилизуют я я - триплет и дестабилизуют п я - триплет. Аналогичный стабилизующий эффект наблюдается в полярных растворителях. В случае ацетофенона введения одной метильной группы в ароматическое ядро достаточно для обращения энергий триплет-ных состояний, тогда как в бензофеноне только сильные электро-нодонорные группы, такие как NH2, придают низшему триплету я л - характер. Группы с электроноакцепторным индуктивным эффектом ( например, CF3) стабилизуют / г я - состояние, однако другие электроноакцепторные группы ( например, галоген, CN), способные к сопряжению с карбонильной группой, стабилизуют оба состояния. [28]

Электронодонорные заместители в а-положении направляют вступающую группу в соседнее ( З - положение или в а - положение. [29]

Электронодонорные заместители, находящиеся в р-положе-нии, направляют вступающую группу, как правило, в а-положе-ние. [30]

Страницы: 1 2 3 4