Cтраница 1
Элек-троноакцепторные заместители препятствуют р-ции. Предполагают, что механизм В. [1]
Галогены или другие элек-троноакцепторные заместители у двойной связи уменьшают реакционную способность последней. [2]
Действительно, если элек-троноакцепторные заместители, делокализующие отрицательный заряд в основном по эффекту сопряжения, не могут занять в переходном комплексе плоскостное расположение вследствие помех со стороны других групп, то стабилизация анионного центра такими заместителями осуществляется значительно хуже, что и может привести к ориентации атаки нуклеофила, обратной ожидаемой. [3]
Органические радикалы с пониженной под влиянием элек-троноакцепторных заместителей спиновой плотностью у радикального центра ( например, радикалы полигалогенометанов) легко реагируют с более основными олефинами ( например, виниловыми эфирами), а также с обычными олефинами. [4]
Гофмана), но и при наличии элек-троноакцепторных заместителей в R; таким образом, обе эти группы участвуют в скоростьлимитирующей стадии реакции. В этих реакциях миграция R также протекает по согласованному механизму. [5]
Как и можно ожидать, этой реакции благоприятствуют элек-троноакцепторные заместители в нитриле. [6]
Еще более заметное влияние оказывает введение в молекулы жирных кислот элек-троноакцепторных заместителей. [7]
Недавно было показано [101], что при наличии в цикле элек-троноакцепторных заместителей восстановление гидридами производных циклогексанона протекает с образованием значительного количества аксиального спирта. Этот факт был объяснен исходя из предположения [101], что в переходном состоянии углеродный атом карбонильной группы приобретает в значительной степени тетраэдрический характер, причем наибольший отрицательный заряд сосредоточивается на кислородном атоме. В таком случае промежуточное состояние ( 56), приводящее к образованию аксиального спирта, должно обладать меньшей свободной энергией, чем промежуточное состояние ( 57), ведущее к образованию экваториального спирта, поскольку расстояние между углеродным атомом С-I - Х - диполя и кислородным атомом образующейся гидроксильной группы в первом случае меньше. [8]
Еще более заметное влияние оказывает введение в молекулы жирных кислот элек-троноакцепторных заместителей. [9]
Окисление перманганатом калия использовано для расщепления по оле-финовой группе оксихлоролефинов [243] и хлоролефинов, содержащих элек-троноакцепторные заместители ( СООН, CN, N02) у ССС1 - связи. [10]
Разуваев и Ольдекоп [161, 162] показали, что при декарбокси-дировании ртутных солей карбоновых кислот, не содержащих элек-троноакцепторных заместителей, инициируемом ацильными перекисями, образуются алкил - и арилртутные соединения. [11]
Электронодонорные заместители ослабляют устойчивость бензольного ядра бенз-2 1 3-тиадиазола к действию окислителей [69], тогда как элек-троноакцепторные заместители усиливают ее. При действии хромовой смеси на производные бенз-2 1 3-тиадиазола, содержащие наряду с метальной группой хлор, бром или нитрогруппу, окислению подвергается боковая цепь. [12]
Если же реакция течет по механизму SN2, то скорости процесса увеличиваются как при введении электронодонорных, так и элек-троноакцепторных заместителей. Например, константа скорости взаимодействия ядерно замещенных fl - фенилэтилхлорида с йодистым калием в ацетоне больше, чем незамещенного хлорида, причем ускорение реакции наблюдается при введении в пара-положение как ме-токсильной, так и нитрогруппы. [13]
Если же реакция течет по механизму 5 2, то скорости процесса увеличиваются как при введении электронодонорных, так и элек-троноакцепторных заместителей. [14]
Нуклеофильное замещение действием нитрит-аниона позволяет вводить нитрогруппу в такие положения ароматической молекулы, куда она не может быть введена зл-ектрофильной реакцией нитрования, а именно в ортр - или пара-положение к элек-троноакцепторному заместителю, в частности к другой нитро-группе. [15]