Замещение - ион - натрий
Cтраница 4
Изотермы адсорбции, являющиеся функцией относительного давления у ( р / рв) паров бензола на лантановых цеолитах X, показывают, что замещение ионов натрия до 0.5 приводит к некоторому росту, а последующее замещение способствует уменьшению адсорбции. Для лантановых и иттриевых цеолитов типа Y замечено уменьшение адсорбции бензола на одну элементарную ячейку. [46]
Нами использованы серии ионообменных катализаторов, полученных из одной партии соответствующего цеолита типа А, X, Y. Водородная форма цеолита также активнее исходной формы, еще более активен декатионированный цеолит, который близок по каталитической активности к цеолиту с наибольшей степенью замещения ионов натрия ионами кобальта. Это увеличение каталитической активности может являться следствием превращения структуры цеолита в более открытую и имеющую не полностью скомпенсированные заряды. На основании данных о составе продуктов дегидратации бутанолов сделаны заключения об ориентации превращающихся молекул в цеолите. [47]
ХКР значительно меньше по сравнению с фильтратом раствора, обработанного - У ЩР. Этот эффект по всей вероятности следует объяснить уменьшением степени набухания частиц глины, содержащихся в образце, в фильтрате ХКР вследствие обмена ионов, приводящего к замещению ионов натрия в глинах ионами кальция из фильтрата. Одной из возможных причин отмеченного может служить то, что с увеличением остаточной воды поверхность взаимодействия между компонентами пористой среды уменьшается. [48]
 |
Хроматограмма разделения искусственной смеси газов, состоящей из. [49] |
И, наконец, были изучены хроматографические свойства трех образцов [7-9] серебряных цеолитов с различной степенью замещения натрия на серебро. На всех образцах ни при высоких, ни при низких температурах нагрева колонки водород, окись углерода, а также ненасыщенные углеводороды С2 - С4 не элюируются потоком газа-носителя; что касается насыщенных соединений, то они разделяются и вымываются из хроматографической колонки. Замечено, что с увеличением степени замещения иона натрия на серебро растут удерживаемые объемы предельных углеводородов. [50]
В импульсной микрокаталитической установке исследована дегидратация трех изомеров бу-танола на цеолите NaA, декатионированной и ионнообмснных формах. Еще более активен декатионирован-ный цеолит, который близок по каталитической активности к цеолиту с наибольшей степенью замещения ионов натрия ионами кобальта. Это увеличение каталитической активности может являться следствием превращения структуры цеолита в более открытую и имеющую не полностью скомпенсированные заряды. На основании данных о составе продуктов дегидратации и теплотах адсорбции бутанолов сделаны заключения об ориентации превращающихся молекул в цеолите. [51]
В импульсной микрокаталитической установке исследована дегидратация трех изомеров бу-танола на цеолите NaA, декатионированной и ионнообмснных формах. Еще более активен декатионирован-ный цеолит, который близок по каталитической активности к цеолиту с наибольшей степенью замещения ионов натрия ионами кобальта. Это увеличение каталитической активности может являться следствием превращения структуры цеолита в более открытую и имеющую не полностью скомпенсированные заряды. На основании данных о составе продуктов дегидратации и теплотах адсорбции бутанолов сделаны заключения об ориентации превращающихся молекул в цеолите. [52]
Изложены некоторые вопросы проблемы влияния ионообменных катионов на свойства цеолитов и данные собственных исследований в этой области. Приведены результаты, касающиеся влияния природы и степени замещения катионов на адсорбционные свойства цеолитов типа А, X и Y по парам воды, бензола, азота и др. Результаты изучения адсорбции паров на калий, таллий, кальций, стронций, барий, никель, кобальт, марганец, иттрий и лантан-натриевых цеолитах свидетельствует о том, что специфичность адсорбционного взаимодействия определяется природой катионов, замещающих ионы натрия, степенью замещения ( числом катионов на одну элементарную ячейку), заселенностью отдельных катионных позиций в кристаллическом каркасе и доступностью катионов для адсорбируемых молекул. Вследствие повышения или понижения интенсивности адсорбционного взаимодействия молекул с катионами, замещающими ионы натрия, могут образовываться более плотные или более рыхлые адсорбционные слои. Замещение ионов натрия в цеолите А на катионы первой группы уменьшает скорость адсорбции паров воды. [53]
Подобное поведение наблюдалось также и для некоторых других цеолитов ( ультрамарин, кан-кринит, шабазит, фоязит), причем до 60 % способных к обмену катионов замещалось ионами водорода. Для работы с цеолитами в водородной форме следует применять растворы, не содержащие катионов, которые могли бы захватываться их каркасом. Кроме того, катионы, которые первоначально находились в ионооб-меннике, должны образовывать нерастворимые соединения с анионами, находящимися в растворе. В табл. 13 представлены данные о степени замещения ионов натрия алкиламмоние-выми ионами в концентрированных растворах на двух ионообменниках с открытой структурой типа Linde Sieves А и X ( см. стр. [54]
Подобное поведение наблюдалось также и для некоторых других цеолитов ( ультрамарин, кан-кринит, шабазит, фоязит), причем до 60 % способных к обмену катионов замещалось ионами водорода. Для работы с цеолитами в водородной форме следует применять растворы, не содержащие катионов, которые могли бы захватываться их каркасом. Кроме того, катионы, которые первоначально находились в ионооб-меннике, должны образовывать нерастворимые соединения с анионами, находящимися в растворе. В табл. 13 представлены данные о степени замещения ионов натрия алкиламмоние-выми ионами в концентрированных растворах на двух ионообменниках с открытой структурой типа Linde Sieves А и X ( см. стр. Степень обмена постоянно падает с ростом катиона, и если для ионов аммония она превышает 90 %, то для ионов N ( C2H5) на Linde Sieve X и N ( CH3) 4 и N ( C2H5) 4 на Linde Sieve А сорбция исключена, так как диаметр каналов для них слишком мал. Число ионов N ( CH3), которые могут находиться в полостях элементарной ячейки Linde Sieve X, можно считать равным - 30, так как это число соответствует полной емкости для нео-пентана С ( СНз) 4, молекулы которого имеют такой же размер. [55]
Изучением адсорбции паров воды и бензола на водородных цеолитах установлено, что при замене иона натрия на гидроксильные группы изменение адсорбционной способности во многом зависит от свойств исходной формы. Для форм с достаточно высокой адсорбционной способностью замещение до 60 % иона натрия на гидроксильные группы сравнительно мало меняет адсорбционную активность по парам воды и бензола. Дегидроксилирова-ние водородных форм приводит к заметному уменьшению адсорбционной способности, особенно по парам бензола, что свидетельствует о том, что молекулы бензола охотно адсорбируются на гидроксильных группах цео-литной решетки. Основной причиной, обусловливающей изменение адсорбционной способности при замещении иона натрия на другие катионы, является различие в интенсивности адсорбционного взаимодействия, которое приводит к более или менее плотным адсорбционным слоям, чем для натриевых цеолитов. Кроме того, на адсорбционный процесс существенное влияние также оказывает характер экранирования входов в адсорбционные полости. [56]
Серебряный цеолит при дегидратации ( 300 С) в вакууме меняет белый цвет на кирпично-красный. Они показали, что небольшое количество паров воды ( 40 - 70 частей на миллион) может быть индицировано по переходу цвета дегидратированного серебряного цеолита из желто-красного в светло-желтый. Нашими исследованиями показано, что для определения более высоких содержаний влаги в системах могут быть применены дегидратированные никелевые и кобальтовые формы цеолитов типа А. Характер изменения цвета серебряных, никелевых и кобальтовых цеолитов зависит от степени замещения иона натрия на катионы серебра, никеля и кобальта. На рис. 4 приводим / данные по изменению цвета цеолитов при нахождении цеолита в системе с фиксированной влажностью в течение одного и 24 часов. Наибольшую чувствительность в отношении индикации паров воды проявляет серебряная форма цеолита, наименьшей чувствительностью характеризуется кобальтовый цеолит, промежуточное место занимает никелевая форма цеолита. При помощи этого набора цеолитов вода может быть индицирована в сравнительно широком диапазоне концентраций. [58]
Карбоксиметилцеллюлоза может выпасть из раствора, если в нем содержится значительное количество некоторых солей. В ряде случаев выпавший эфир карбоксиметилцеллюлозы можно снова растворить добавкой щелочи, но в присутствии некоторых солей он остается нерастворимым. Растворы солей, осаждающие карбоксиметилцеллюлозу из раствора, не растворяют ее сухие пленки. Если эти пленки остаются в соприкосновении с растворами солей достаточно продолжительное время для замещения ионов натрия ионами металлов этих солей, то пленка становится относительно не растворимой в воде. Не растворимые в воде пленки можно также получить добавлением к растворам карбоксиметилцеллюлозы минеральной кислоты с целью получения свободной кислоты карбоксиметилцеллюлозы и последующим испарением раствора. Такой же результат получается при пропускании раствора карбоксиметилцеллюлозы через ионообменник, в котором ионы натрия замещаются ионами водорода. [59]
Показано, что при 200 - 350 С скорость окисления гексана возрастает в присутствии цеолита типа X. При 200 - - 250 С н-гексан окислялся не легче, чем метилпентаны и 2 3-диметилбутан. Однако скорость окисления 2 2-диметилбутана была чрезвычайно мала. Замещение ионов натрия в NaX на ионы Са2 иМп2 приводит к снижению активности катализатора в отношении окисления всех пяти изомеров гексана. Кинетика поглощения кислорода при проведении процесса на NaX и СаХ различна. Без кислорода гексаны не подвергались каким-либо превращениям, однако в присутствии кислорода углеобразование на поверхности катализатора становилось важной побочной реакцией. [60]
Страницы: 1 2 3 4