Замещение - катион - натрий
Cтраница 1
Замещение катионов натрия катионами лития способствует повышению адсорбционной емкости по парам воды, термоустойчивости и рентгенографической упорядоченности структуры цеолита. [1]
Способность изученных образцов сохранять цеолитную структуру увеличивается с ростом степени замещения катионов натрия и повышением отношения Si02 / Al203 - Для декатионирован-ных образцов имеет место некоторая аномалия во влиянии степени обмена катионов натрия. На кривой зависимости содержания кристаллической фазы в образце от степени обмена катионов натрия наблюдается минимум при содержании Na20, равном 2 0 - 3 0 вес. Если сопоставить различные обменные формы, то наибольшую стабильность имеют образцы в лантан-декатионированной форме. Декатионированные образцы по сравнению с кальций-декатионированными более стабильны при содержании Na20 менее 0 5 - 1 0 вес. [2]
В нашем исследовании за исходную форму был взят натриевый цеолит типа X ( продукт Горьковской опытной базы ВНИИНП, партия Ц-202-98), на основе которого по ранее разработанной методике [4] был приготовлен ряд катионообменных форм с различной степенью замещения катиона натрия на ионы кальция, бария, калия и серебра. [3]
 |
Зависимость относительной активности лантан-декатпонирован-ных образцов от степени замещения катионов натрия ( крекинг ЛКГФ. [4] |
При высоких степенях обмена натрия на катионы практически во всех случаях наблюдается существенное возрастание активности при крекинге нефтяных фракций. Вместе с тем глубокое замещение катионов натрия несколько нивелирует влияние отношения Si02 / Al203 и типа обменного катиона на активность цеолитсодержащих катализаторов. Для всех обменных форм наблюдается пропорциональное уменьшение A & IA3 Z при повышении степени обмена катионов натрия. В изученном интервале значений степени обмена величина отношения ЗЮ2 / А1203 в цеолитах Y наиболее существенно влияет на активность декатионированных образцов. [5]
Эффективный диаметр молекулярных сит можно изменить, заменив одни ионообменные катионы на другие. Так, например, замещение катионов натрия в цеолите NaA на ионы кальция приводит к увеличению диаметра пор от 4 до 5 А. В результате цеолит СаА поглощает нормальные углеводороды, но не способен адсорбировать разветвленные парафины, даже такие, как юобутан. Эта чрезвычайно интересная реакция, в результате которой на обычных кислотных катализаторах крекингу подвергаются в первую очередь разветвленные парафины, положена в основу промышленного молекулярно-ситового каталитического процесса. [6]
Карбоксиметилцеллюлоза является полиэлектролитом и в водной среде диссоциирует с образованием органического макроаниона и многочисленных катионов натрия. В присутствии двухвалентных катионов происходит замещение катионов натрия двухвалентными катионами Са и Мд и образование нерастворимой разновидности КМ Ц, которая не способна эффективно понижать водоотдачу глинистого раствора. Лабораторные испытания СЭЦ показали, что реагент способен сохранять агрегативную устойчивость глинистой суспензии и эффективно понижать водоотдачу минерализованного глинистого раствора, содержащего 300 кг / м3 хлорида натрия и 50 кг / м3хлорида кальция. Высокая стойкость СЭЦ объясняется тем, что в присутствии ионов Са и Мд не происходит перехода реагента в нерастворимую форму. [7]
Это в большой степени вызвано тем, что в предыдущей работе не было обращено должного внимания на возможность увлажнения сорбента во время эксперимента. Для образцов 2 - 4 с увеличением степени замещения катионов натрия на ион кальция характерен рост теплот адсорбции ненасыщенных соединений и окиси углерода, в то время как теплоты адсорбции предельных соединений практически мало изменяются. На калиевой форме цеолита значения теплот адсорбции предельных углеводородов по сравнению с натриевой формой цеолита мало изменяются; что касается величин теплот адсорбции ненасыщенных соединений, то они уменьшаются. [8]
 |
Спектры гидроксильных групп натрий-декатионированных цеолитов Y, содержащих 0 2 % ( а, 3 6 % ( б и 6 9 % Na ( в, после вакуумирования при 480 С. [9] |
По мере повышения глубины декатионирования интенсивность полосы при 3540 см 1 быстро увеличивается - ( рис. 3 - 12), и при небольших концентрациях остя точного натрия интенсивности этой полосы и полосы при 3640 см 1 становятся сравнимыми. ОН-групп, отвечающих полосе при 3640 см 1, по крайней мере при невысоких степенях обмена, происходит в результате замещения катионов натрия, менее прочно связанных с каркасом. Соответствующие гидроксильныетруппы возникают у атомов кислорода Оь как об этоьГ уже упоминалось. Поскольку полоса при 3540 см 1 наблюдается в спектрах цеолитов при высоких степенях обмена, считается, что отвечающие ей гидроксильные группы формируются в менее доступных участках цеолитного каркаса за счет тех катионов, которые замещаются при ионном обмене с наибольшим трудом. [10]
Установлено, что, изменив условия жидкостной адсорбционной хроматографии, гможно во фракциях алкилсалициловых кислот в виде натриевых солей определить группы алкилсалициловых кислот. Причем не вошедшие в реакцию карбоксилирования алкилфенолы выходят из слоя силикагеля двумя фракциями: в виде алкилфенолятов натрия в смеси с парафино-олефиновыми углеводородами и алкилфенолов с алкилфениловыми эфирами. Практически полное протекание реакции замещения катионов натрия, содержащихся в исходной пробе алкилсалицилатов, на ион водорода происходит за счет наличия необходимого числа парных ОН-групп, связанных с атомом кремния на поверхности силикагеля. [11]
 |
Зависимость относительной. [12] |
На рис. 13 приведена зависимость селективности кальций-декатионированной формы гранулированного цеолита типа Y с разным отношением Si02 / Al203 от глубины превращения сырья. С ростом величины Si02 / Al2O3 селективность крекинга ЛКГФ возрастает. Изменение степени обмена ( точки на кривых соответствуют образцам с различной степенью замещения катионов натрия) не влияет на селективность крекинга ЛКГФ. [13]
Степень ионного обмена изученных образцов приведена в таблице. Степень замещения катионов натрия на другие катионы подбирали таким образом, чтобы она составляла 50 - 80 % от общей обменной емкости цеолита, так как при этом обычно получаются наиболее активные и стабильные каталитические составы. [14]
Страницы: 1