Замещение - кольцо
Cтраница 2
В присутствии 0 2 % меркаптанов гидроперекиси и карбоновые кислоты химическим путем среди продуктов окисления обнаружены не были ( см. рис. 54), хотя присутствие в небольшом количестве групп С0 ( 1715 см -) и ОН ( 3440 см -) обнаруживаются отчетливо. В продуктах окисления имеются измененные молекулы изопропилбензола. Об этом можно судить по полосам 1600 см - ( если бы продукты окисления состояли только из окисленных молекул нонилмеркаптана, то эта полоса в спектрах отсутствовала [28]), 1500, 740 700 см -, резкое уменьшение интенсивности которых связано с изменением состояния замещения кольца. [16]
 |
Калибровочная кривая в координатах. число атомов углерода - логарифм относительного удерживаемого объема ( колонка. [17] |
Колонка обеспечивает достаточное разделение ряда гомологов, различающихся по числу атомов углерода. Изопа-рафины имеют несколько меньший относительный удерживаемый объем, чем соответствующие нормальные углеводороды. Для циклопарафинов и ароматических углеводородов с кольцом, замещенным на конце цепи, эта величина выше, чем у нормальных соединений. Однако относительный удерживаемый объем циклопарафинов или ароматических углеводородов с замещением кольца близ центра цепи меньше, чем у соответствующих соединений с замещением кольца на конце цепи. [18]
 |
Спектр распределения углерода для некоторых нефгей. [19] |
Для достижения соответствующего разделения необходимо, чтобы, с одной стороны, составляющие одной группы в процессе разделения вели себя совершенно одинаково, а с другой стороны, чтобы полученные фракции обладали одинаковыми свойствами. Ввиду того, что выполнимость первого условия ограничена, второе условие не может быть выполнено достаточно строго. Например, в настоящее время с трудом можно разделить молекулы, слабо отличающиеся по степени замещения колец или по степени разветвления в боковых цепях. Почти все существующие методы разделения по типам требуют значительного различия молекул или по поляризуемости, или по форме. [20]
 |
Калибровочная кривая в координатах. число атомов углерода - логарифм относительного удерживаемого объема ( колонка. [21] |
Колонка обеспечивает достаточное разделение ряда гомологов, различающихся по числу атомов углерода. Изопа-рафины имеют несколько меньший относительный удерживаемый объем, чем соответствующие нормальные углеводороды. Для циклопарафинов и ароматических углеводородов с кольцом, замещенным на конце цепи, эта величина выше, чем у нормальных соединений. Однако относительный удерживаемый объем циклопарафинов или ароматических углеводородов с замещением кольца близ центра цепи меньше, чем у соответствующих соединений с замещением кольца на конце цепи. [22]
Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме - тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами, выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитанные структурные параметры. Введенные ими параметры: компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [23]
В семянной кожуре растения генотипа V дельфинидин заменяет цианидин и пеларгонидин, которые найдены в генотипах и1аеу ае. Рецессивные гомозиготы от имеют белые цветки, но окраска оболочки семян такая же, как и у фенотипа у ао. Между рядом трех аллелей Сг, С и си, расположенных в порядке убывающей доминантности, и V существует сложное взаимодействие. В присутствии с встречаются только лейкоантоцианидины, а С плюс DIae дает также флавонолы, в то время как в присутствии С плюс V встречаются флавонолы и антоцианы ( типа дельфинидина); С1 и ulae дают как флавонол, так и анто-циан, но в присутствии Сг плюс V встречаются только антоцианы. При наличии доминантного фактора Sh всегда присутствуют лейкоантоцианидины. Фактор Sh является первым примером простого менделевского гена, контролирующего образование лейкоантоцианидина; однако он также стимулирует синтез анто-циана и, возможно, до некоторой степени - флавонола. В Phaseolus изменение от пеларгонидин-цианидинового типа к дельфинидиновому типу ( в присутствии V) способствует синтезу антоцианов в ущерб синтезу флавонолов. Тот факт, что антоцианы, флавонолы и лейкоантоцианидины в Phaseolus характеризуются одним и тем же типом гидроксилирования кольца В, указывает на близкое биосинтетическое родство этих трех классов фла-воноидов; они могут происходить от общего предшественника, в котором тип гидроксилирования уже определен. Финстра приходит к выводу, что предшественник 3 4 5 -тригидроксилированных пигментов включается избирательно в схему синтеза антоциана, в то время как предшественник 3 4 -дигид-роксилированных пигментов более эффективно превращается в флавонол. С другой стороны, можно предположить, что замещение кольца В в ходе синтеза происходит позднее и что тригидроксильная конфигурация с большей легкостью образуется из антоциана, чем из флавонола, но в этом случае должны были бы возникать смеси 3 4 -диокси - и 3 4 5 -триоксипроизводных, что в Phaseolus не наблюдается. [24]
Страницы: 1 2