Замещение - атом - фтор
Cтраница 1
Замещение атома фтора вместо атома водорода в примере не имеет существенного значения, процессы замещения в бензоле были также осуществлены с применением 1-апокамфильного [90] и перхлоргомокубиль-ного [91] радикалов. В любой реакции свободных с алкилбензолом в разной степени протекает процесс ления водорода от а-атома углерода боковой цепи с образованием бензильных радикалов, которые далее могут диме-ризоваться. [1]
 |
Данные спектров ЯМР 31Р и заряды в ковалентном объеме на атомах фосфора иолифторароматических фосфинов. [2] |
Только с замещением атомов фтора в бензольном кольце идут реакции окиси и тиоокиси ( пентафторфенил) дифенилфосфина со слабым нуклеофилом - метиламином. [3]
До настоящего времени замещение атома фтора в полифторированных ароматических соединениях азот -, кислород -, серу - или углеродсодержащими группами является наиболее простым и удобным, а подчас и практически единственным методом получения соединений с различными функциональными группами. Если проводить аналогию между ароматическими углеводородами и их полифторпроизводными, то для последних реакции нуклеофильного замещения играют такую же роль, как процессы электрофильного замещения в химии аромати -, ческих углеводородов. [4]
Известны многочисленные продукты замещения атомов фтора во фтористом кремнии на алкилы и арилы. [5]
Для молекул, получающихся из PF5 путем замещения атомов фтора на метальные группы, отмечены различные интересные структурные изменения. Как было показано [74], все эти особенности находят естественное объяснение в рамках модели ОЭПВО. [6]
 |
Зависимость соотношения продуктов.| Зависимость соотношения продуктов реакции перфтор-2 - метил-2 - пентена от типа нуклеофила ( в диэтиловом эфире. [7] |
Реакция перфторолефинов с амбидентными нуклеофилами ведет к замещению атома фтора при двойной связи. Как уже отмечалось, стабилизация карбаниона А может протекать через олефин ( путь б), получаемый за счет элиминирования фтора из фрагмента CF. Если вошедший функциональный фрагмент является электроноакцепторным заместителем по отношению к олефино-вой части молекулы, то он будет создавать значительный положительный заряд на р-атоме углерода. Так, взаимодействие перфтор-2 - ме-тил-2 - пентена с тиомочевиной в диметилформамиде ( MeCN, ДМСО, сульфо-лан) при 50 С приводит к образованию промежуточного олефина, у которого при кратной связи находится группировка со слабыми электроноакцепторны-ми свойствами. [8]
Термолиз ароилпероксидов в среде гексафторбензола приводит к замещению атома фтора арильной группой. [9]
Для тиоокиси ( пентафторфенил) дифенилфосфина преимущественно протекает замещение атома фтора ароматического кольца. [10]
Природа растворителя играет важную роль в определении направления замещения атомов фтора в бензольном кольце для этого соединения. [11]
Эта реакция протекает медленно и может рассматриваться как реакция замещения атома фтора в молекуле окситрифторида фосфора гидроксильной группой монофторфосфорной кислоты. При перегонке жидкого продукта реакции получается чистая кислота с хорошим выходом по отношению к исходному окситрифториду фосфора. [12]
Хотя реакции полимеризации различных фторированных реактивов Гриньяра, по-видимому, являются простым межмолекулярным нуклео-фильным замещением атома фтора, стоящего в / г-положении по отношению к группе MgX ( X С1, Вг, I), механизм реакции на самом деле гораздо более сложен. [13]
Описан также целый ряд фотохимических реакций полифто-рированных ароматических соединений с олефинами, протекающих или с замещением атома фтора, или же как реакции цикло-присоединения. [14]
 |
Схемы возможных энергетических профилей реакций нуклеофильного замещения. [15] |
Страницы: 1 2