Cтраница 1
Замещение гидроксигруппы в нитрофенолах проводят обычно нагреванием с галогенангидридом неорганической кислоты в органическом растворителе или без него в присутствии катализатора - третичного амина или диметилформамида. [1]
Непосредствеште замещение гидроксигруппы не удается даже при действии очень сильных нуклеофильных реагентов - имея подвижный атом водорода гидроксигруппы, спирты реагируют с сильноосновными нуклеофильными реагентами исключительно как ОН-кислоты. [2]
Продукты замещения гидроксигруппы на алкоксигруппу R O называют сложными эфирами карбоновых кислот. [3]
При замещении гидроксигруппы на остаток спирта ( алкоксигруппу) получаются сложные эфиры. [4]
При замещении гидроксигруппы на остаток спирта ( алкоксигрушту) получаются сложные эфиры. [5]
При замещении фенолъных гидроксигрупп флавоноидов образуются моно -, ди-и трипренилоксифлавоноиды с различными комбинациями других заместителей. Пренильные заместители могут находиться либо в виде открытых цепей, либо они участвуют в образовании циклических - хро-мановых, хроменовых, изопропилфурановых производных. Изопро-пильная группа в фурановых производных при биохимическом окислении может отщепляться ( в виде ацетона) с образованием фуранофлавоноидов. [6]
Для облегчения замещения гидроксигруппы на нуклеофиль-ные реагенты существуют два пути. [7]
Частота и преимущественность замещения отдельных гидроксигрупп в агликонах зависит от их реакционной способности, стерических взаимодействий с соседними заместителями и природы классов, а также характера растительного объекта и специфики его ферментной системы. Среди флавонолов обьлны 3 - и 7-гликозиды, затем следуют, замещения у других углеродных атомов. Исключение составляет 5-гидроксигруппа, которая редко замещается углеводным остатком. [8]
Представляют собой продукты замещения гидроксигруппы карбоновой кислоты на остаток спирта или фенола. [9]
В ряду 9 10-антрахинона замещение гидроксигруппы находит основное применение для получения разнообразных 1 4-диамино - и 1-амино - 4-гидрокси - 9 10-антрахинонов из хинизарина и его производных. [10]
Нуклеофильное внутримолекулярное замещение S i - замещение гидроксигруппы на хлор в спиртах при действии тионилхлорида; реакция протекает с сохранением конфигурации у хирального атома углерода спирта. [11]
Предварительное восстановление производных антрахинона до лейкосоединений и получение эфиров борной кислоты позволяет повысить качество и выходы целевых продуктов не только при замещении гидроксигрупп хинизарина на различные арил - и алкил-амины, но и при получении ряда других производных антрахинона; поэтому этот прием часто используется в технике. [12]
Широко применяется конденсация о-аминофенолов с гидро-ксихинонами, в частности с 2-гидрокси - 1 4-нафтохинонами. Механизм этой реакции сложен [25]; ее основное направление включает замещение гидроксигруппы хинона на аминогруппу амино-фенола с образованием о-гидроксианилинохинона ( в некоторых случаях он может быть выделен) и взаимодействие гидроксигруппы с соседней карбонильной группой, приводящее к образованию полуацеталя. Полуацеталь затем с потерей гидроксид-иона может превратиться в оксониевый ион, который подвергается атаке аминогруппы второй молекулы о-аминофенола. По такому же механизму может протекать реакция и в случае гидроксибензохинонов, однако возможны и альтернативные пути превращений. [13]