Cтраница 2
Хлористый дихлорацетил реагирует таким же образом. Невидимому, исключением из этого правила являются хлорангидриды хлорзамещенных кислот, для которых возможно многократное замещение. [16]
Факторы, определяющие выбор метода синтеза. Выбор пути синтеза чистого углеводорода основан обычно па нескольких факторах. Невозможность отделения побочных продуктов от основных мешает использованию хорошо известного метода, если последний допускает одновременное протекание изомеризации, конденсации, многократного замещения или других нежелательных реакций. Следует избегать или тщательно исследовать реакции, допускающие перегруппировку углеродного скелета или введение трудно устранимых примесей в конечном продукте, чтобы устранить всякие элементы сомнения. [17]
Влияние заместителей определяется двумя факторами. Во-первых, если заместитель более электроотрицателен, чем водород, то он смещает все сигналы в сторону слабого поля. Влияние заместителя уменьшается с расстоянием, так что наиболее сильно изменяется сигнал протона в ближайшем к заместителю положении. Во-вторых, мезомерная оттяжка электронов от ароматического кольца или подача электронов к кольцу может вызвать сдвиг в сторону слабого или сильного полей. И в этом случае наибольшее влияние испытывает ближайший водородный атом. Данные табл. VII показывают, что при постепенном увеличении электроноакцепторного характера заместителя сигналы протона появляются во все более слабом поле. Эффект многократного замещения приближенно аддитивен. [18]
Присутствие в спектре ряда полос колебаний скелета с расположением каждой полосы в соответствующем интервале частот надежно указывает на наличие рассматриваемой группы. Однако обратное предположение не обязательно правильно. Например, грег-бутоксид титана, у которого алкильные группы находятся в аномальном окружении, дает полосы только при 1004 и 797 см-1. Например, Паасивирта [27] приводит несколько случаев, когда эти корреляции не выполнялись, а Ротшильд [68] показал, что они в значительной степени случайны. Тем не менее эти полосы появляются у сравнительно большой части изученных циклопропановых систем, особенно в случае неконденсированных систем и при отсутствии тяжелых заместителей и многократного замещения. [19]