Cтраница 2
Первичная фотолитическая реакция состоит либо в расщеплении эфирной связи с образованием 2 4-дихлорфенола ( при облучении 2 4 - Д), либо в последовательном замещении атомов хлора в кольце на оксигруппы, при этом вначале образуются 2-хлор - 4-оксифеноксиуксусная и 4-хлор - 2-оксифеноксиуксусная кислоты. Фотолиз протекает за счет осуществления этих главных реакций, которые и приводят к образованию оксиги-дрохинона. [16]
При наличии цианурхлорида получение триазинов не очень сложно и осуществляется взаимодействием соответствующих аминов, меркаптанов или спиртов с циа-нурхлоридом [79] в воде или в органических растворителях путем последовательного замещения атомов хлора цианурхлорида на различные функциональные группы. [17]
Изучена кинетика реакции нуклеофильиого замещения атомов хлора в 4-хлорзамещенных дифеннлсульфонах на фенокси - и тиофе-нильные группы. Найдены значения энергий активации реакций, последовательного замещения атомов хлора в 4 4 / - днхлордифенилсульфо-не равные 80 8 и 108 3 кДж / моль. Исследована реакционная способность 4-замещенных 4 / - хлордифенилсульфонов и замещенных фенолов и тиофенолов в указанной реакции с использованием уравнения Гам-мета. [18]
N-оксидов; при реакции с водой происходит последовательное замещение атомов хлора на гидроксил; выделяющийся при этом НС1 образует с исходным амином солянокислую соль, медленно гидролизующую-ся даже при нагревании. [19]
Переходя от заместителей, содержащих карбоксилат-ионы, к галогензаме-щениым, для которых характерен конъюгационный сдвиг электронов к кар-бониевому центру, можно сначала рассмотреть проведенное Оливье и Вебе-ром [53] сравнительное исследование гидролиза бензилхлорида, бензальхло-рида и бензотрихлорида в 50 % - ном водном растворе, содержащем щелочь. Естественно, в двух последних случаях происходит последовательное замещение атомов хлора; однако результаты показывают, что отщепление второго и третьего атомов хлора происходит тотчас же после отщепления первого, к которому поэтому в каждом случае и относится измерение скорости. Гидролиз крайнего члена рассматриваемого ряда - бензилхлорида - в примененном растворителе в основном является бимолекулярным процессом, в значительной степени зависящим от концентрации ионов гидроксила. Бенз-альхлорид гидролизуется быстро со скоростью, не зависящей от концентрации гидроксильных ионов. [20]
N - оксидов; при реакции с водой происходит последовательное замещение атомов хлора на гидроксил; выделяющийся при этом НС1 образует с исходным амином солянокислую соль, медленно гидролизующую-ся даже при нагревании. Дихлор-диэтилсулъфид), поражают дыхательные пути и желудочно-кишечный тракт; скрытый период кожного действия А. [21]
На основе температурной зависимости скоростей реакций ДХДФС и 4 - ( 4 метилфенокси -) - 4 -хлордифенилсульфона с 4-крезолятом натрия1 по значениям экспериментальных констант скоростей реакций графическим решением уравнения Аррениуса определены энергии активации реакций, которые составили 80 8 и 108 3 кДж / моль, соответственно. Из полученных данных следует, что в исследуемом диапазоне температур происходит последовательное замещение атомов хлора в ДХДФС на 4-мстилфенокси-группу, при этом первый атом хлора замещается быстрее, чем второй. Соотношение констант скоростей конкурирующих реакций kijk - 2 увеличивается с понижением температуры, которое, таким образом, способствует селективному замещению одного атома хлора. [22]
Изящное доказательство плоской конфигурации комплексов Pt ( II) основывается на следующем: в комплексе с четырьмя различными лигандами [ PtABCD ] возможны три различных способа расположения лигандов вокруг центрального атома в случае плоского комплекса и лишь один - в случае тетраэдрического. Таким образом, плоский комплекс должен был бы существовать в виде трех изомеров, а тетраэдрический - в виде одной формы. Этот комплекс ( и аналогичные) был получен при последовательном замещении атомов хлора в [ PtCl4 ] 2 - различными лигандами. [23]
В дополнение к этим хорошо изученным явлениям, наблюдающимся в ароматическом ряду, следует отметить, что ядро пиримидина обладает свойством косвенно связывать заместители, занимающие по отношению друг к другу ле / па-положение, а именно 2 4 - или4 6-положение. Взаимодействие атома азота в кольце с одним из заместителей изменяет способность этого атома оказывать влияние на реакции второго заместителя. Частичное аминирование полигалогенопиримидинов является общим препаративным методом; участие структуры XXXI в солеобразовании должно уменьшать возможность образования переходного состояния ( XXXII) в реакции обмена второго атома хлора в 4 6-дихлорпиримидине. На основании изложенного можно дать удовлетворительное объяснение тому обстоятельству, что в полихлорсоединениях последовательное замещение атомов хлора проходит с нарастающей трудностью. [24]