Полное замещение - гидроксильная группа
Cтраница 1
 |
Нитрация целлюлозы. [1] |
Полное замещение гидроксильных групп, приводящее к образованию тринитрата, как было показано выше, должно давать продукт, содержащий 14 15 % азота. В практике эта цифра никогда не достигается, хотя в производстве бездымного пороха получающиеся продукты содержат свыше 13 9 % азота. Структура неполностью нитрованной целлюлозы еще является предметом дискуссии. Полученные при рентгеноанализе диаграммы как будто указывают, что эта нитроцеллюлоза представляет собой смесь тринитрата с целлюлозой, вовсе не подвергшейся нитрации или относительно мало нитрованной. [2]
Продукт полного замещения гидроксильных групп DEAE-целлюлозы на бензоил-группы - ОСОС6Н6, благодаря чему возрастает роль неионного взаимодействия сорбента с полинуклео-тидами. Применяют для разделения РНК, особенно т - РНК ( G i 11 a m I. [3]
Естественно, что при частичном или полном замещении гидроксильных групп кремнезема атомами фтора или органическими радикалами благодаря выключению из адсорбционного процесса части гидроксильных групп поверхности наблюдается уменьшение адсорбции веществ, у которых в адсорбционном взаимодействии преобладает донорно-акцепторная компонента. [5]
Поэтому естественно, что при частичном или полном замещении гидроксильных групп кремнезема атомами фтора или органическими радикалами, благодаря выключению из адсорбционного процесса всех или части гидроксилов, наблюдается уменьшение адсорбции веществ, у которых в адсорбционном взаимодействии играет роль донорно-акцепторная компонента. [6]
Поэтому, естественно, что при частичном или полном замещении гидроксильных групп кремнезема атомами фтора или органическими радикалами вследствие выключения из адсорбционного процесса всех или части гидроксилов наблюдается уменьшение адсорбции веществ, у которых в адсорбционном взаимодействии играет роль донорно-акцепторная компонента. [7]
Поэтому, естественно, что при частичном или полном замещении гидроксильных групп кремнезема атомами фтора или органическими радикалами вследствие выключения из адсорбционного лроцесса всех или части гидроксилов наблюдается уменьшение адсорбции веществ, у которых в адсорбционном взаимодействии играет роль донорно-акцепторная компонента. [8]
В результате обработки поверхности стеклянного волокна подобными аппретами не происходит, конечно, полного замещения гидроксильных групп на поверхности стекла. [9]
Для ацетатных волокон характерно снижение температуры стеклования и перехода в вязкотекучее состояние. Так, если температура стеклования целлюлозы, оцененная в работе 1 как близкая к 350 С, лежит выше температуры термического распада материала, то Тс ацетата целлюлозы с полным замещением гидроксильных групп снижается до 175 С, а область перехода в вязкотекучее состояние лежит в пределах 220 - 250 С и лишь несколько превышает температуру, при которой начинается заметный термический распад полимера. [10]
Изменение свойств полимера по мере замещения его боковых групп не всегда протекает по монотонно убывающей или возрастающей кривой. Понижение температуры текучести ( или температуры размягчения, как ее принято называть в технологической практике) с увеличением степени замещения групп ОН на группы С2НБ0 объясняется тем, что постепенно исчезают водородные связи, а боковой заместитель становится более громоздким. Но по мере приближения к полному замещению гидроксильных групп ( степень замещения 2 5 и выше) начинает сказываться другой фактор - регулярность размещения боковых цепей. Жесткость цепи повышается, так как начинает проявляться во всех элементарных звеньях внутрицепное взаимодействие, ограничивающее крутильное и вращательное движение звеньев. Соответственно повышается и температура текучести. [11]
Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть хроматографически разделены в виде летучих производных - простых и сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-силильных ( ТМС) производных моносахаридов. Последние являются летучими гликозидами простых О-триметилсилиловых эфиров углеводов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных групп моносахаридов при их силировании. [12]
Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть хроматографически разделены в виде летучих производных - простых и сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-силильных ( ТМС) производных моносахаридов. Последние являются летучими гликозидами простых О-триметилсилиловых эфиров углеводов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных групп моносахаридов при их силировании. [13]
 |
Температурные кривые процесса адиабатического ацетилирования целлюлозы с различной влажностью, активированной 95 % - ной уксусной кислотой. [14] |
По сравнению с предыдущим при таком способе реакционная способность целлюлозы не улучшается, но исключается попадание воды в реакционную смесь и, следовательно, снижается расход, уксусного ангидрида. Недостаток этого способа - накопление 80 % - ной уксусной кислоты, регенерация которой довольно сложна и дорога. Такими катализаторами являются серная и хлорная кислоты, уксуснокислый натрий. Последний добавляют в тех случаях, когда процесс ацетилирования проводят при 100 С и выше. Добавки серной и хлорной кислот увеличивают набухание волокна в уксусной кислоте. Однако в присутствии этих кислот происходит деструкция целлюлозы, особенно если уксусная кислота содержит хотя бы незначительное количество уксусного ангидрида. Такая деструкция, с одной стороны, сокращает процесс последующего ацетилирования, но, с другой, может привести к тому, что требуемая вязкость продукта будет достигнута раньше, чем произойдет полное замещение гидроксильных групп. [15]
Страницы: 1