Подобное замещение
Cтраница 3
Пианка [84] показал, что фосфаты обладают характерным максимумом поглощения в гексане при 214 - 219 ммк, вероятно, вследствие наличия РО-группы. При исследовании влияния заместителей он установил, что а) замещение этоксигруппы на диметил-аминогруппу дает лишь небольшой эффект в отличие от батохром-ного эффекта, который наблюдается при подобном замещении в сопряженных системах; б) замещение этокси - илидиметиламиногруппы на хлор сужает полосу поглощения, не изменяя положения максимума. В то же время замещение на фтор значительно понижало поглощение. [31]
Эти возражения вскоре утратили свое значение, так как было показано существование подобных процессов замещения для различных групп органических соединений. Лоран, по-видимому, впервые действительно доказал, что в органическом соединении хлор способен играть ту же роль, что и водород; установленный Дюма тип соединения при подобном замещении не изменяется. В противоположность взглядам Берцелиуса, Дюма в своей теории замещения высказывал мнение, что характер нового соединения, образующегося в результате замещения, зависит в первую очередь не от электрохимических свойств элемента, вступившего в органическую молекулу на место водорода, а от того, как атомы элемента расположены и связаны друг с другом в молекуле. [32]
Эти возражения вскоре утратили свое значение, так как было показано существование подобных процессов замещения для различных групп органических соединений. Лоран, по-видимому, впервые действительно доказал, что в органическом соединении хлор способен играть ту же роль, что и водород; установленный Дюма тип соединения при подобном замещении не изменяется. В противоположность взглядам Берцелиуса, Дюма в своей теории замещения высказывал мнение, что характер нового соединения, образующегося в результате замещения, зависит в первую очередь не от электрохимических свойств элемента, вступившего в органическую молекулу на место водорода, а от того, как атомы элемента расположены и связаны друг с другом в молекуле. [33]
В табл. 36 перечислены примеры химических замещений в различных системах. Однако следует отметить, что если то или иное эффективное замещение возможно in vitro ( например, активация пируваткиназы рубидием вместо калия [109]), то это еще не означает, что подобное замещение будет адекватным в функциональном отношении также in vivo, ибо для нативного фермента при его нормальной внутриклеточной локализации требования стери-ческого соответствия могут быть более жесткими, чем после его выделения из клетки. [34]
Для фенольных соединений, представляющих собой отдельные структурные типы, были определены коэффициенты чувствительности при пониженной энергии электронов. Подобное замещение этильными и пропильными радикалами приводит к постепенному уменьшению чувствительности. Другие изменения структур ( например, появление насыщенного кольца или введение метоксильной группы) также приводят к снижению чувствительности, определенной по пикам молекулярных ионов. [35]
Если такое замещение действительно имеет место, в данном случае не должно быть нижней границы смешиваемости. Те же рассуждения можно, очевидно, отнести и к системе с хлористой медью. Подобное замещение не может иметь места в системах с хлоридами железа и хрома. Поэтому представлялось интересным изучить распределение кобальта при температурах выше 15, когда возможно образование соответствующей двойной соли 2N4C1 СоС12 - 2Н20, и ниже 15, когда двойная соль не образуется. [36]
Подобное замещение индукционных доказательств этого типа на алгебраические доказательства будет сделано еще несколько раз в этой главе. [37]
Известны и случаи замещения связанного во внутренней сфере фтора на воду; при этом уменьшается отрицательный заряд внутренней сферы. Такое замещение наблюдается во фтороалюми-натах; невидимому, оно происходит и в ряде комплексных фторидов трехвалентных переходных металлов. Как продукты подобного замещения могут рассматриваться гидратированные ионы, образовавшиеся в результате ступенчатой электролитической диссоциации некоторых простых фторидов. [38]
Важную роль играют замещения в структуре алюмосиликатов, вызывающие в ней напряжения и. Так, А1 из-за своей амфо-терности может в гидраргиллитовом слое выступать как катион, а в кремнекислородном как анион, замещающий кремний. В некоторых случаях на подобное замещение способен и Тл. Возникающий избыточный отрицательный заряд может компенсироваться дополнительными анионами 02 -, ( ОН), С1 -, Р -, ( С03) 2 - и некоторыми другими. [39]
Восстановление сульфоновых кислот до углеводородов особенно хорошо удается в ряде нафталина действием 4 % - ной амальгамы натрия. Сульфогруппа в а-положении очень легко замещается водородом. В ( - положении подобного замещения не бывает или оно происходит только при продолжительном взаимодействии с амальгамой натрия, однако при этом идут побочные реакции. [40]
Гемолитическое окисление альдегидов может осуществляться некоторыми комплексными катионами металлов в очень мягких условиях. Реакция протекает как замещение связи С - Н в СНО-группе на связь С - О, причем образуется кислота или ее производное. Ни в одном из других случаев подобное замещение не может быть произведено с той легкостью, какая характерна для альдегидной связи С - Н ( см. замечание об окислении алканов, гл. [41]
 |
Построение карты эффективных нефтегазонасыщенных толщин Лиг. эф массивной залежи по данным одной скважины. [42] |
В случае литолого-фациально-го замещения в некоторых скважинах пласт представлен плохопроницаемыми породами, не являющимися коллекторами. В настоящее время геометризация пластов, подверженных литолого-фациальному замещению, представляется одной из наиболее сложных проблем. Это связано с тем, что подобное замещение может проявляться в различных формах. [43]
Верхние окислы образуют сильные основания, нижние Суть слабые кислоты или слабые основания. При замещении группами сумма тел, стоящих по краям, замещается суммою тел, заключающихся между ними. Тела имеют сходство - только при подобном замещении группами. Не могут иметь два тела равные свойства - когда кали в большем количестве замещено известью или глиноземом или когда кремнезем замещается натром или магнезиею. Но средний член, например известь, закись железа, может быть замещен суммою двух внешних: например кали и кремнеземом, магнезиею и кремнеземом, натром и глиноземом. Постараемся подтвердить эти правила, легко объясняемые a priori ческим суждением и обещающие многостороннее развитие в - будущности, постараемся подтвердить эти правила примерами, конечно немногими. [44]
Кинетические исследования [113] показали, что во всех подобных реакциях в определяющей скорость стадии участвуют алкилгалогенид и ион серебра. Стадия реакции, определяющая ее скорость, протекает в основном на поверхности любой присутствующей нерастворимой серебряной соли, в том числе и на образующемся и осаждающемся галогениде серебра, и на первоначально внесенном нерастворимом продукте, например на окиси серебра. Эти реакции, описываемые как 8к1 - подобное замещение, инициируются ионизацией галогенсодержащего соединения на поверхности серебряной соли при помощи адсорбированных ионов серебра. [45]
Страницы: 1 2 3 4