Аминирующий агент
Cтраница 3
Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин - 0-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь iT ( i) - N ( 2) кольца, ведущая к ее разрыву. [31]
Время реакции аминирования поливинилхлорида определяется природой аминирующего агента, средой и температурой. [33]
Реагирует с NH3 с образованием гидразина. В теплом вод ] щелочном растворе является сильным аминирующим агентом. [34]
Скорость аминирования существенным образом зависит от гидродинамического режима проведения процесса: с увеличением интенсивности перемешивания скорость возрастает. Это позволяет считать, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия аминирующего агента к сополимеру через примыкающую к поверхности гранулы пленку раствора. [35]
Замещение галогенов наиболее распространено, так как они обладают высокой подвижностью ( см. табл. 7.1) и могут быть легко введены в ароматическое ядро ( см. гл. Замещение галогена, активированного влиянием электроноакцепторных групп, проводится непосредственно обработкой аминирующим агентом в отсутствие катализатора. В случаях, когда галоген недостаточно подвижен, применяется катализ соединениями меди. [36]
Тепловой эффект процессов аммонолиза складывается из теплоты реакции и теплоты изменения концентрации аминирующего агента, которым будем считать водный раствор аммиака. [37]
Независимо от природы применяемого аминирующего агента максимальная степень аминирования поливинилхлори-да достигается при проведении реакции в диметилформ-амиде. Это объясняется гомогенностью реакционной среды, так как диметилформ-амид является хорошим растворителем как для по-ливинилхлорида, так и для аминирующих агентов. [38]
Реакция позволяет превращать гидроксипроизврдные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты / гидроксисоединение не изменяется. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [39]
Взаимодействием хлорметилированных сополимеров стирола и п-дивинилбензола с эфирами аминокарбоновых к-т ( аминоуксус-ной, аминопропионовой, аминоэнантовой) получены иониты с ами-нокарбоксильными группировками. Полные обменные емкости ио-нитов составляют 2 6 - 3 4 мг-экв / г. Показано, что лимитирующей стадией процесса аминирования является диффузия аминирующего агента. Исследована сорбционная способность аминокарбоксильных ионитов по отношению к Co ( II), Ni ( II), Cu ( II), Zn ( II), Fe ( III), La ( III) и Th ( IV) и показано, что они обладают большей селективностью к исследованным ионам, чем иониты, содержащие только карбоксильную группу. [40]
Как видно из этой таблицы, скорости реакции с изменением природы замещаемой группы изменяются более чем на пять порядков. Однако и сравнительно мало подвижные группы также с успехом используются в реакции аминирования, поскольку малая подвижность может быть компенсирована повышением температуры, применением более активных аминирующих агентов, наличием в субстрате активирующих заместителей. Выбор вытесняемой группы определяется осуществимостью реакции в приемлемых условиях и доступностью исходных соединений. [41]
Как сказано выше, практика выполнения реакции аминирования во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях ( сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [42]
Как сказано выше, практика выполнения реакции аминировання во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях ( сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [43]
Процесс проводят в водном или спиртовом р-ре. В последнем случае в качестве одного из продуктов р-ции образуется ацеталь формамида. Алкил - и бензилиодиды реагируют значительно легче, чем соответствующие хлориды или бромиды, поэтому последние обычно предварительно превращают в среде 96 % - иого этанола в иодиды, добавляя эквимолярные кол-ва На. Применение в качестве аминирующего агента гексаметилентетра-мина позволяет исключить образование в качестве побочных продуктов вторичных и третичных аминов. [44]
Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он не растворим в воде. Если же аминопронзводное растворимо в слабощелочных жидкостях ( сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. [45]
Страницы: 1 2 3