Интеркомбинационный запрет

Cтраница 1

Интеркомбинационный запрет не является абсолютным. [1]

Нарушение правила интеркомбинационного запрета вызывается тем, что электронные состояния молекул в действительности не являются чисто синглетными и три-плетными состояниями. Наличие спин-орбитального взаимодействия ( спин-орбитальной связи) приводит к смешению этих состояний, что делает возможными интеркомбинационные переходы. В атомах и молекулах со слабой спин-орбитальной связью последняя учитывается с помощью теории возмущения. [2]

Имеет место и интеркомбинационный запрет. [3]

Кроме указанных, существуют правило интеркомбинационного запрета ( стр. [4]

Второе из этих правил носит название интеркомбинационного запрета. Оно запрещает переходы между термами различной мультиплетности. [5]

Для атомов, имеющих несколько последовательностей термов, имеет место дополнительный интеркомбинационный запрет спонтанных переходов. Как правило, линии, соответствующие ком бинации термов, относящихся к двум различным последователь ностям ( например, к одиночным и триплетным термам элементов с двумя валентными электронами), на опыте не наблюдаются Это значит, что не имеют места такие спонтанные переходы, при которых направление спина валентного электрона меняется на обратное, и приводит к тому, что совокупность спектральных линий атомов с двумя валентными электронами как бы распадается на два отдельных спектра. Интеркомбинационный запрет нарушается у тяжелых атомов, имеющих большое число электронных оболочек и у которыа подуровни отдельных термов сильно раздвинуты. [6]

Как и в случае атома, в молекулярных спектрах имеет силу интеркомбинационный запрет. Это последнее правило строго соблюдается в случае легких молекул и нарушается в случае тяжелых. В случае многоатомных молекул систематика электронных термов усложняется. [7]

Фосфоресценция обусловлена радиационным переходом Т - - S0, который в силу интеркомбинационного запрета имеет вероятность в среднем 106 раз меньшую, чем излучательный переход, определяющий флуоресценцию. Поэтому наблюдение фосфоресценции оказывается возможным только тогда, когда безызлучательная дезактивация Т - - S0 сильно подавлена, например в твердых растворах ( см. гл. Интенсивность фосфоресценции возрастает при низких температурах. [8]

Длительное свечение обоих соединений соответствует электронному переходу, совершающемуся с нарушением двух запретов: интеркомбинационного запрета и запрета симметрии. Излучение оказывается возможным лишь в результате дисторсии молекулы при неполносимметричных колебаниях. [9]

Расщепление s - и р-термов в магнитном поле. [10]

Кроме того, спиновый магнитный момент очень слабо взаимодействует с полем световой волны, ввиду чего выполняется интеркомбинационный запрет. [11]

При наличии у атома термов различной мультиплетносш к правилам отбора, ограничивающим комбинационный принцип Ритца, прибавляется еще интеркомбинационный запрет, по которому при спонтанном излучении невозможен переход электрона между уровнями, соответствующими термам различной мультиплетности. Физически интеркомбинационный запрет означает, что при спонтанном переходе не может измениться ориентация спина электрона. [12]

В таблице для синглет-синглетных переходов обозначения запрещенный и разрешенный означают правила отбора по симметрии, а для синглет-триплетных сохранение или нарушение интеркомбинационного запрета из-за спин-орбитальных взаимодействий. Критерием отнесения полос к переходам типа п - л, , / - ал и п - л является их интенсивность и влияние на них растворителя. [13]

Таким образом, рассматриваемая модель дает для s - цис-бута-диена следующие синглетные переходы по мере продвижения в коротковолновую область спектра: lAi - 1Bz, 1A - VA, А - - 1А и 1А - 1В2 и такой же ряд синглет-триплетных переходов, которые запрещены интеркомбинационным запретом. [14]

Страницы: 1 2