Cтраница 2
Увеличение энергии решеток ионных фторидов двух -, трех-и четырехзарядных ионов, как видно, сопровождается увеличением и роли сил отталкивания, приводящих к систематическому смещению сигналов ЯМР фтора в область все более и более слабых полей, фактически в область расположения химических сдвигов ковалентных соединений. Возможно, однако, что здесь значительный вклад вносят эффекты частичной ковалентности связи катион - фтор, проявляющиеся во все большем отличии фактических зарядов ионов от формальных в ряду от фторидов щелочных металлов до тетрафторидов циркония, церия, гафния и тория. [16]
При этом в ряде работ показано, что атомный ион кислорода О - более активен, чем молекулярный. Следует иметь в виду, что указанные целочисловые значения зарядов ионов кислорода являются весьма грубым приближением - даже в объеме идеального кристалла оксида отрицательный заряд иона кислорода значительно меньше двух. При адсорбции кислорода на поверхности твердых катализаторов степень переноса отрицательного заряда от твердого тела к молекуле или атому кислорода может сильно различаться, в связи с чем фактический заряд кислородных ионов на поверхности может существенно отличаться от единицы. В связи с этим на поверхности реального катализатора может иметь место большое разнообразие форм кислорода. Их взаимные переходы осуществляются с различными скоростями, зависящими от энергетических барьеров. Степени их участия в конкретной каталитической реакции могут сильно различаться. [17]
При этом в ряде работ показано, что атомный ион кислорода О более активен, чем молекулярный. Следует иметь в виду, что указанные целочисловые значения зарядов ионов кислорода являются весьма грубым приближением-даже в объеме идеального кристалла оксида отрицательный заряд иона кислорода значительно меньше двух. При адсорбции кислорода на поверхности твердых катализаторов степень переноса отрицательного заряда от твердого тела к молекуле или атому кислорода может сильно различаться, в связи с чем фактический заряд кислородных ионов на поверхности может существенно отличаться от единицы. В связи с этим на поверхности реального катализатора может иметь место большое разнообразие форм кислорода. Их взаимные переходы осуществляются с различными скоростями, зависящими от энергетических барьеров. Степени их участия в конкретной каталитической реакции могут сильно различаться. [18]