Cтраница 1
Принципиальная схема установки для измерения адсорбционных скачков потенциала методом вертикальной струи. [1] |
Свободные электростатические заряды с поверхности эталонного раствора уносятся вместе с каплями, на которые распадается струя. Заряды другого знака с поверхности исследуемого раствора, текущего по внутренним стенкам цилиндра, через потенциометр уходят на землю. При достаточно быстром вытекании струи в воздушном пространстве между двумя растворами не остается электростатических зарядов, а следовательно, обращается в нуль и разность потенциалов Лг х Это связано с тем, что в диэлектрике поле обусловлено наличием свободных зарядов. При исчезновении последних, в соответствии с законом Остроградского - Гаусса, исчезает и электростатическое поле. Большое сопротивление в измерительной цепи необходимо для того, чтобы заряды не успевали перетекать по ней для восстановления равновесного значения вольта-потенциала между двумя растворами. Для получения правильных значений вольта-потенциалов необходимо, чтобы унос зарядов струей происходил значительно быстрее, чем приток новых зарядов по цепи. Если цепь имеет низкое сопротивление или если она плохо изолирована, то получаются заниженные результаты. [2]
Образование свободных электростатических зарядов в жидкостях-непроводниках заметно интенсифицируется, если жидкости разгружаются в приемник из труб или насадок через воздух; это происходит в результате вызываемого таким образом турбулентного разбрызгивания. По этой причине необходимо избегать наполнения какого-либо резервуара углеводородом с пункта, находящегося над поверхностью уровня жидкости. [3]
Именно перетекание свободных электростатических зарядов, обусловленное изменением Р0о, влечет за собой изменение г зм и T) ( P и, как следствие этого, различие в электрохимических потенциалах рг и piP, приводящее к переходу ионов i при установлении нового электрохимического равновесия. [4]
Схематичное изображение скачков потенциала, возникающих на границе раздс. двух фаз. [5] |
В общем случае твердая или жидкая фаза могут иметь свободные электростатические заряды ( заряженная фаза) и пространственно разделенные заряды на границе раздела фаз, появление которых связано со специфическими явлениями, протекающими на границе раздела, например ионным обменом между фазами, адсорбцией заряженных частиц или диполей и выходом электронного газа за пределы кристаллической решетки металла. [6]
Рассмотрим теперь ту составляющую электрического потенциала исследуемой фазы ( металла или раствора), которая свявана со свободными электростатическими зарядами этой фазы. Раствор также может нести некоторое количество свободных электростатических зарядов на своей поверхности. Поэтому внешний потенциал раствора 1 эр также отличен от нуля. [7]
Рассмотрим теперь ту составляющую электрического потенциала исследуемой фазы ( металла или раствора), которая связана со свободными электростатическими зарядами этой фазы. Раствор также может нести некоторое количество свободных электростатических зарядов на своей поверхности. Поэтому внешний потенциал раствора I) ( P представляет собой работу перенесения единичного пробного заряда из бесконечности в точку вблизи поверхности раствора. [8]
Процесс выравнивания электрохимических потенциалов происходит как за счет направленного перемещения ионов i из металла в раствор ( или, наоборот, из раствора на металл), так и за счет перетекания свободных зарядов, находящихся на открытой поверхности металла и раствора и создающих электростатическое поле в вакууме, с одной исследуемой фазы на другую. Физическая природа этих свободных электростатических зарядов может быть различной и не имеет значения для установления равновесия. Последний процесс часто не принимается во внимание, что приводит к серьезным ошибкам. [9]
Рассмотрим теперь ту составляющую электрического потенциала исследуемой фазы ( металла или раствора), которая свявана со свободными электростатическими зарядами этой фазы. Раствор также может нести некоторое количество свободных электростатических зарядов на своей поверхности. Поэтому внешний потенциал раствора 1 эр также отличен от нуля. [10]
Рассмотрим теперь ту составляющую электрического потенциала исследуемой фазы ( металла или раствора), которая связана со свободными электростатическими зарядами этой фазы. Раствор также может нести некоторое количество свободных электростатических зарядов на своей поверхности. Поэтому внешний потенциал раствора I) ( P представляет собой работу перенесения единичного пробного заряда из бесконечности в точку вблизи поверхности раствора. [11]
На первый взгляд может показаться, что если один раствор отличается от другого только добавкой органического вещества и если на границе двух растворов рфр - 0, то вольта-потенциал РУР также равен нулю. В действительности это не так, поскольку при установлении равновесия между двумя растворами происходит перетекание свободных электростатических зарядов с поверхности одного раствора на поверхность другого. Каждый из растворов в результате этого приобретает некоторый свободный заряд. [12]
На первый взгляд может показаться, что если один раствор отличается от другого только добавкой органического вещества и если на границе двух растворов Др ф0, то вольта-потенциал Ар / также равен нулю. В действительности это не так, поскольку при установлении равновесия между двумя растворами происходит перетекание свободных электростатических зарядов с поверхности одного раствора на поверхность другого. Каждый из растворов в результате этого приобретает некоторый свободный заряд. [13]
На первый взгляд может показаться, что если один раствор отличается от другого только добавкой органического вещества и если на границе двух растворов Др ф0, то вольта-потенциал Ар / также равен нулю. В действительности это не так, поскольку при установлении равновесия между двумя растворами происходит перетекание свободных электростатических зарядов с поверхности одного раствора на поверхность другого. Каждый из растворов в результате этого приобретает некоторый свободный заряд. [14]
Предположим, что с этой сферы можно снять верхний слой который будет содержать как поверхностные диполи, так и свободный электростатический заряд фазы а. По теореме Остроградского - Гаусса внешнее поле, создаваемое свободными зарядами в этом сферическом слое, будет таким же, как и поле равномерно заряженного шарика. [15]