Заселенность - связь
Cтраница 1
Заселенность связи азот - азот составляет О 35 [84] т.е. ее кратность несколько повышена. Интересно отметить, что укорочение связи N-N при переходе от гидразинов к азинам составляет всего - О 015 - О ОЗ А, в то время как в бутадиене центральная С-С связь на-0 07 А короче обычной. [1]
АВ изменяются симбатно заселенности РАВ связей СС. В случае связей СН эта корреляция менее удовлетворительна. [2]
Приведем для сравнения заселенности связей, рассчитанные Хэмом и Рюденбергом методом свободного электрона и методом МО ЛКАО. [3]
Вычисление орбитальных заселенностей и заселенностей связей дает значительно более строгий критерий правильности многоэлектронной волновой функции, чем вычисление энергии. Так, анализ простейших волновых функций методов МО и ВС, рассматриваемых в разд. [4]
Хэм и Рюденберг [3] провели специальное сравнительное исследование всех трех теоретических методов определения порядков и заселенностей связей. [5]
Затем печатаются N1, и, если NR 1, массив RTA [ 1: NTA X ( NTA - 1) / 2 ] - малликеновские заселенности связей между атомами различных типов. [6]
Более полные результаты были получены, почти одновременно Мак-Лином [75] и Бюрнелем [76] для ацетилена ( в скобках - данные Бюрнеля): заселенность перекрывания а-связей СН и СС 0 79 ( 0 87) е и 0 89 ( 0 82) е, я-электронная заселенность связи СС 1 05е, по данным только Мак-Лина. [7]
 |
Конфигурация и длины связей в циклооктатетраене. [8] |
Они соответствуют заселенностям связей Малликена. [9]
Однако указанный подход все же не совершенен, поскольку понятие связи, которое восстанавливается в методе Л К АО, благодаря идее об эквивалентной орбитали становится еще более неясным. При использовании представления о заселенности связи [ 14а ] указанное понятие несколько уточняется. Но однозначное вычисление заселенности связи вызывает затруднения. Нам не нужно строго сохранять консервативное классическое понятие о связи; однако при сопоставлении теории с химической практикой мы еще часто вынуждены к нему обращаться. [10]
Однако указанный подход все же не совершенен, поскольку понятие связи, которое восстанавливается в методе ЛКАО, благодаря идее об эквивалентной орбитали становится еще более неясным. При использовании представления о заселенности связи [ 14а ] указанное понятие несколько уточняется. Но однозначное вычисление заселенности связи вызывает затруднения. Нам не нужно строго сохранять консервативное классическое понятие о связи; однако при сопоставлении теории с химической практикой мы еще часто вынуждены к нему обращаться. [11]
Однако указанный подход все же не совершенен, поскольку понятие связи, которое восстанавливается в методе Л К АО, благодаря идее об эквивалентной орбитали становится еще более неясным. При использовании представления о заселенности связи [ 14а ] указанное понятие несколько уточняется. Но однозначное вычисление заселенности связи вызывает затруднения. Нам не нужно строго сохранять консервативное классическое понятие о связи; однако при сопоставлении теории с химической практикой мы еще часто вынуждены к нему обращаться. [12]
Однако указанный подход все же не совершенен, поскольку понятие связи, которое восстанавливается в методе ЛКАО, благодаря идее об эквивалентной орбитали становится еще более неясным. При использовании представления о заселенности связи [ 14а ] указанное понятие несколько уточняется. Но однозначное вычисление заселенности связи вызывает затруднения. Нам не нужно строго сохранять консервативное классическое понятие о связи; однако при сопоставлении теории с химической практикой мы еще часто вынуждены к нему обращаться. [13]
Если орбитальные базисные функции строго ортогональны, хотя и локализованы существенно около разных атомных ядер, то функции плотности перекрывания не будут нормированы, и величины зарядов, связываемых каждой связью i - /, будут равны нулю. V в (4.5.5) будет тогда формально распределен только между атомами. Несмотря на это, члены, соответствующие перекрываниям, могут существенно изменять электронную плотность в областях локализации связей. Отсюда с очевидностью следует, что никаких заключений о природе химических связей нельзя делать только на основе рассмотрения чисел заселенностей связей или формальных индексов связей Puf, действительная форма орбиталей не менее важна. [14]
Анализ заселенностей дает два критерия для измерения относительной прочности связей в молекулах: 1) заселенности перекрывания; 2) энергии перекрывания. Из рассмотрения заселенностей ( табл. 18) следует, что чем ярче выражено трансвлияние лигандов L, тем слабее противоположная к нему связь Pt-N. Это находится в согласии с закономерностью трансвлияния для с-лигандов. Интересно то, что уменьшение заселенности связи Pt-N вызвано не уменьшением участия 6рг / - орбитали платины. Расчет показывает, что с ростом трансвлияния лигандов происходит даже увеличение участия этой орбитали в связи Pt-N. [15]
Страницы: 1