Рентгеноструктурный анализ - кристалл
Cтраница 4
 |
Структурная формула трнс - 4 - [ ( 6 - К-2 - пиридил ] - 3-аза - 3-бутенил аминожелеза ( П. [46] |
Для некоторых из этих комплексов и в жидкой, и в твердой фазах обнаружено существование равновесия между низкоспиновым lAlg ( t g) и высокоспиновым 5T2g ( t2geg) состояниями. Комплекс I низкоспиновый и при комнатной, и при более низких температурах, тогда как для комплексов II и III характерно состояние спинового равновесия как в твердом состоянии, так и в растворе. Комплекс IV при температурах, превышающих 180 К, является существенно высокоспиновым. В твердом состоянии спиновое равновесие в очень большой степени зависит от аниона. Термодинамические параметры такого взаимного превращения можно определить из температурной зависимости восприимчивости; так, установлено, что для комплексов II и III в растворе АЯ составляет соответственно 4 6 и 2 8 ккал / моль. Рентгеноструктурный анализ кристаллов показывает, что метальные группы - заместители в пиридиновом цикле - взаимодействуют с циклом. Таким образом, поле лиган-дов в комплексе IV ослаблено в такой степени, что этот комплекс представляет собой высокоспиновое соединение, тогда как комплекс I низкоспиновый. В молекуле IV, как обнаружено, среднее расстояние между азотом и металлом меньше приблизительно на 0 12 А, что обусловлено переходом из высокоспинового состояния в низкоспиновое. [47]
Страницы: 1 2 3 4