Застудневание - система
Cтраница 2
При добавлении к водному раствору ПВС ацетона, метилового, этилового и диацетонового спиртов в количествах несколько меньших, чем те, при которых происходит быстрое выделение хлопьевидного осадка, протекает медленное превращение, приводящее через несколько часов или суток ( в зависимости от количества осадителя и температуры) к застудневанию системы. [16]
Последовательное рассмотрение структур, возникающих при переходе от однофазной полимерной системы к двухфазной, позволяет выделить несколько внешних форм такого перехода: полное жидкостное расслоение фаз, образование дисперсий концентрированной по полимеру фазы в среде менее концентрированной фазы, выделение концентрированной по полимеру фазы в виде осадка и, наконец, застудневание системы с последующими синеретическими явлениями. Все эти формы распада системы на две фазы могут быть прослежены как макроскопически, так и в электронном микроскопе, с помощью которого обнаруживается более тонкая структура двухфазных систем. В главе приводятся примеры таких структур. [17]
Создавая контролируемые флуктуацпоншые сетки в растворах сополимеров мстил метакрилата и мет-акриловой кислоты в таких смешанных растворителях, которые позволяют сохранять или разрушать водородные связи, авторы моделировали реальные процессы структурообразо Вания в растворах. Это имеет значение также и для анализа устойчивых контактов, приводящих к застудневанию систем. [18]
 |
Расположение макромолекул и их агрегатов в изотропной ( а, одноосноориентированной ( б и двухосноориентиро-ванной ( в пленках. [19] |
Отверждение жидкой пленки путем застудневания не отличается в принципе от аналогичного процесса отверждения раствора при формовании искусственных волокон. Здесь при попадании раствора полимера в оса-дительную ванну также начинается процесс диффузии молекул растворителя и осадителя, который приводит к застудневанию системы в результате распада раствора полимера на две фазы и к последующему синеретическо-му отделению жидкости. [20]
Согласно наиболее распространенной гипотезе58 59, кристаллизация твердых углеводородов из масла, приводящая к его застудневанию, рассматривается как образование в системе парафин - масло пространственной сетки ( или каркаса), которая, иммобили-зуя жидкую фазу, препятствует ее движению. Другая гипотеза связывает застудневание с образованием сольватных оболочек жидкой фазы вокруг кристаллов парафина. Высказано также предположение64, что при понижении температуры масел развитие процесса ассоциации приводит к образованию мицелл, вызывающих застудневание системы независимо от того, выделяется твердая фаза или нет. [21]
Отсюда следует, что для аморфных систем ориентационная вытяжка возможна только в области, лежащей выше температуры стеклования. Однако, если система находится выше температуры текучести, ориентация возможна лишь при сохранении значительного градиента скорости, иначе наступает тепловая разориентация макромолекул. Следовательно, для аморфных полимеров ориентационная вытяжка реализуется только в том случае, если течение системы, приводящее к ориентации структурных элементов, сопровождается фиксацией возникающего ориентированного состояния. Именно такой процесс протекает, например, при ориен-тационной вытяжке волокон, формуемых по мокрому методу, когда ориентация полимера непосредственно примыкает к заключительной стадии его отверждения - застудневанию системы. Если одновременно не протекает процесс дальнейшего повышения вязкости ( приближение к области стеклования), достигнутая ориентация оказывается временной. Но фиксация ориентированного состояния для аморфных систем возможна лишь в том случае, когда вытяжка производится в процессе застудневания системы или при охлаждении подвергнутого ориентацион-ной вытяжке волокна, причем вытяжка должна производиться несколько вьпие точки стеклования, а охлаждение с целью фиксации ориентации - до температур ниже этой точки. [22]
Водно-глицериновый 10 % - ный раствор желатины образует студень при охлаждении до 44 С. Если нагретый до 70 С раствор охладить до 36 С и после застудневания тотчас же нагреть до 44 С, то студень расплавляется. Через некоторое время при 44 С происходит прогрессивное нарастание вязкости и повторное застудневание. Таким образом, в результате нагревания от 35 до 44 С наступает плавление и затем вновь застудневание системы. [23]
Согласно наиболее распространенной гипотезе, кристаллизация твердых углеводородов из масла, приводящая к его застудневанию, рассматривается как образование в системе парафин - масло пространственной сетки ( или каркаса), которая, иммобилизуя жидкую фазу, препятствует ее движению. Сцепление частиц дисперсной фазы происходит по ребрам монокристаллов, где наблюдается разрыв пленок дисперсионной среды; образовавшийся гель обладает определенной механической прочностью. Другая гипотеза связывает застудневание с возникновением сольватных оболочек жидкой фазы вокруг кристаллов парафина. Дисперсионная среда, иммобилизированная вокруг дисперсных частиц, значительно увеличивает их объем, что повышает внутреннее трение всей системы и понижает ее текучесть. Предполагают, что при сдвиге, обусловленном механическим воздействием, толщина соль-ватных оболочек уменьшается и гель может превращаться в золь. При понижении температуры масел развитие процесса ассоциации приводит к образованию мицелл, вызывающих застудневание системы независимо от того, выделяется твердая фаза или нет. Добавление депрессоров значительно снижает как статическое, так и динамическое предельное напряжение сдвига; депрессоры задерживают появление аномальной вязкости, сдвигая начало образования структуры в область более низких температур. [24]
Отсюда следует, что для аморфных систем ориентационная вытяжка возможна только в области, лежащей выше температуры стеклования. Однако, если система находится выше температуры текучести, ориентация возможна лишь при сохранении значительного градиента скорости, иначе наступает тепловая разориентация макромолекул. Следовательно, для аморфных полимеров ориентационная вытяжка реализуется только в том случае, если течение системы, приводящее к ориентации структурных элементов, сопровождается фиксацией возникающего ориентированного состояния. Именно такой процесс протекает, например, при ориен-тационной вытяжке волокон, формуемых по мокрому методу, когда ориентация полимера непосредственно примыкает к заключительной стадии его отверждения - застудневанию системы. Если одновременно не протекает процесс дальнейшего повышения вязкости ( приближение к области стеклования), достигнутая ориентация оказывается временной. Но фиксация ориентированного состояния для аморфных систем возможна лишь в том случае, когда вытяжка производится в процессе застудневания системы или при охлаждении подвергнутого ориентацион-ной вытяжке волокна, причем вытяжка должна производиться несколько вьпие точки стеклования, а охлаждение с целью фиксации ориентации - до температур ниже этой точки. [25]
Страницы: 1 2