Значительное пространственное затруднение

Cтраница 1

Значительные пространственные затруднения для плоских кон-фигурации метоксильной и метилмеркаптогрупп создаются также пери-водородными атомами нафталинового и антраценового ядер. Так, очевидно, что в случае 1, 4-диметоксинафталина должна преобладать ыс-конфигурация, а Для / 5-диметоксинафталина и 1 5-диметоксиантрацена - гране-конфигурации. [1]

Дибифени-ленэтилен. Конфигурация молекулы. [2]

Значительные пространственные затруднения проявляются в большой реакционной способности этиленовой связи С С и интенсивной окраске кристаллов. [3]

Особенно значительные пространственные затруднения вызываются наличием заместителей в а-положении. [4]

В отсутствии значительных пространственных затруднений три связи карбениевого углеродного атома располагаются в одной плоскости ( 5р2 - гибридизация углерода), а положительный заряд локализован на 2р - атомной орби-тали углерода, перпендикулярной этой плоскости. [5]

Это объясняют значительными пространственными затруднениями, создаваемыми треттг-бутильной группой, а также хорошо известной способностью этой группы отщепляться от бензольного ядра в кислой среде. [6]

Анализ масштабных моделей показывает значительные пространственные затруднения у - цис-фо, поэтому основной вклад дает неплоская S - транс-структура. [7]

Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2 6-ди-трет - бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как ызо-пропильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения не играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больших алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2 6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [8]

В действительности же имеются значительные пространственные затруднения делокализации заряда даже в ( С6Н5) 2СН, так что величина 1 5 р для ( СвН5) 3С может быть завышенной. [9]

Еще один потенциальный источник значительных пространственных затруднений наблюдается в комплексах цис - и транс - [ Pt ( PEt3) 2RCl ], где R - о-замещенная фе-нильная группа. В транс-комплексе, по-видимому, в обычном переходном состоянии не должно происходить никакого наложения и поэтому ассоциативный механизм сохраняется. Исследования последних лет показали, что действительная ситуация гораздо сложнее, чем предполагалось первоначально, и что многие нуклеофильные агенты оказываются неактивными в подобных системах. До сих пор остается нерешенным вопрос о том, указывает ли отсутствие члена k 2 в уравнении на диссоциативный механизм, как это имеет место в N-замещенных комплексах диэтилентриамина. Аналогичная ситуация наблюдалась при реакции транс - [ PtCl 2 ( PEt 3) ( NHEt 2) ] в метаноле, где, как уже говорилось в разд. [10]

Размеры замещающих атомов фтора должны обусловить значительные пространственные затруднения между соседними СР2 - группами, много большие, например, чем взаимодействие между СН2 - группами в углеводородной цепи. [11]

Таким образом, три а-метильные группы создают значительные пространственные затруднения. Ньюмен ( 1950) отметил, что заместители у р-углеродного атома несколько более сильно замедляют этери-фикацию, чем а-заместители. [12]

Группа сульфоновой кислоты имеет большой объем и создает значительные пространственные затруднения. [13]

Атом серы имеет больший размер, чем атом кислорода, что может вызывать значительные пространственные затруднения и гораздо большую поляризуемость. Изучение химических свойств тиосахаров позволяет осветить целый ряд вопросов, связанных с реакционной способностью углеводов. [14]

Присутствие при одном и том же атоме углерода двух таких чаместителей не вызывает значительных пространственных затруднений для сближения молекулы мономера и радикала, поэтому увеличение несимметричности строения мономера повышает скорость роста цепи. [15]

Страницы: 1 2 3 4