Стерическое затруднение

Cтраница 1

Стереохимические модели этилена и его гало. [1]

Стерические затруднения играют важную роль и при сополи-меризации, но во многих случаях значение их меньше, чем при гомополимеризации. Например, неспособные к радикальной гомо-полимеризации С1СН СНС1 и С12С - СС12 дают сополимеры с винилацетатом и со стиролом, так как эти последние сомономеры, содержащие заместитель только у одного из атомов углерода при Двойной связи, дают сравнительно слабо экранированные радикалы, относительно легко присоединяющиеся к 1 2-замещенным зти-ленам. [2]

Стерические затруднения могут и увеличивать и уменьшать кислотность карбоновых кислот. Например, введение алкильных групп к а-углеродному атому уксусной кислоты приводит к уменьшению кислотности из-за дестабилизации сопряженного основания за счет стерических препятствий сольватации. В то же время opro - замещенпые бензойные кислоты заметно сильнее, чем соответствующие пара-изомеры. Это может служить примером второго типа стерических эффектов, очень важного во многих случаях, который называется стерическим ингибиро-ванием резонанса. [3]

Стереохимические модели этилена и его гало. [4]

Стерические затруднения в SN2 реакциях аллильных соединений с - заместителями иллюстрируются тем, что как хлористый а-метилаллил, так и хлористый а-хлор-аллил гораздо менее активны, чем хлористый аллил. Если у а-углеродного атома находятся два заместителя, то замещения по SN2 механизму обычно не наблюдается. В таких случаях замещение происходит либо по мономолекулярному, либо по аномальному бимолекулярному механизму. [6]

Стерические затруднения также могут оказывать влияние на растворимость. Таким образом, хелат является электронейтральным и нерастворимым IB воде. [7]

Стерическое затруднение на одном участке молекулы может сильно активировать присоединение на другом ее участке. Например, было показано, что PhCHCHCHO почти на 100 % присоединяет PhMgBr к группе СО, тогда как в случае соединения РпСНСНСОСМе3 тот же реагент почти на 100 % присоединяется к СС-связи. Это также отражает снижение кар-бонильнойэ активности СО-группы в ряду альдегид ке-тон эфир ( ср. [8]

Стерические затруднения в реагирующих веществах обычно тормозят как k, так и &2 - пути; это говорит о том, что оба они имеют ассоциативный механизм. [9]

Туннельный эффект при переносе протона. ( / - потенциальный барьер. [10]

Стерические затруднения этих оснований в свою очередь вызывают значительные затруднения для переноса протона, так что образуется более тонкий и высокий потенциальный барьер - идеальные условия для туннельного эффекта. Однако и при менее значительных изотопных эффектах вероятно появление туннельного эффекта. Поэтому туннельный эффект выражают также в факторе частоты А данной реакции ( ср. [11]

Стерические затруднения, связанные с особенностями химического строения ингибиторов, препятствуют гибели радикалов, несмотря на их термодинамическую нестабильность. [12]

Влияние стерических затруднений на параметр В. [13]

Стерические затруднения проявляются и для углеводородов. Сравнение тетралина и н-бутилбензола показывает, что алкильный. [14]

Стерические затруднения имеются при поликонденсации орто-изомеров ( например, о-фенилендиамина) в том случае, если второй мономер также имеет сложную геометрию молекулы и значительный объем. Стерические факторы, по-видимому, играют большую роль при поликонденсации в биологических системах. Следует отметить, однако, что, несмотря на большую важность стерических факторов при синтезе поликонденсационным методом, их роль в реакциях бифункциональных соединений изучена мало. [15]

Страницы: 1 2 3 4 5