Cтраница 1
Диссоциативный захват электронов дает анион-радикалы М и набор отрицательно заряженных осколочных ионов. В ходе ассоциативной ионизации за счет ион-молекулярных реакций в источнике ионов из нейтральных молекул анализируемых соединений могут образовываться более сложные по составу заряженные частицы с большей массой, причем их дальнейшая фрагментация незначительна. [1]
Такой диссоциативный захват электрона, возможно, имел значение в работе Дайна и Дженкинсона. Осложнения, возникающие при использовании высокой концентрации иода, хотя и интересны сами по себе, служат далее для обоснования необходимости использовать малые ( С 10 - 3 ммоль) концентрации иода с целью получить сведения о выходах радикалов. При исследованиях импульсного радиолиза этих растворов была получена подробная информация относительно способа взаимодействия иода. [2]
Такой диссоциативный захват электрона, возможно, имел значение в работе Дайна и Дженкинсона Осложнения, возникающие при использовании высокой концентрации иода, хотя и интересны сами по себе, служат далее для обоснования необходимости использовать малые ( 10 - 3 ммоль) концентрации иода с целью получить сведения о выходах радикалов. При исследованиях импульсного радиолиза этих растворов была получена подробная информация относительно способа взаимодействия иода. [3]
Эффективность процессов диссоциативного захвата электрона по крайней мере частично может быть причиной того, что в растворах закиси азота в циклогексане выход азота превышает уменьшение выхода водорода ( разд. [4]
Для процессов диссоциативного захвата электронов двухатомными молекулами Е или равно нулю, или равно хорошо известной величине электронного возбуждения нейтрального атома. Обычно грубая оценка энергетики процесса с использованием литературных термохимических данных достаточна для решения вопроса - происходит или не происходит образование осколков в электронно-возбужденных состояниях. [5]
В первом пике диссоциативного захвата электронов наблюдаются только ионы SCHs, что может быть связано с тем, что сродство к электрону радикала SCH3 достаточно большое, чтобы обеспечить процесс диссоциации на S - и СН3, а для образования ионов СНз и SCHg необходима энергия, большая энергии одночастичного резонансного состояния. [6]
Удивительное сходство процессов диссоциативного захвата электронов для хлорэтанов и хлорэтиленов делает правдоподобным предположение, что все рассматриваемые резонансы связаны с р-орбиталями атомов хлора. Образование долгоживущего молекулярного иона в С2С14, по-видимому, происходит через колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс с захватом электрона на первую вакантную л-орбиталь. [7]
Отмечая общее сходство процессов диссоциативного захвата электронов молекулами пятичленных гетероциклов, можно видеть, что наиболее близки процессы диссоциативного захвата электронов молекулами селенофена и тиофена. В фуране отсутствует процесс образования ионов гетероатома ( 0 -), хотя ионы О легко образуются при захвате электронов кислородсодержащими соединениями, и интенсивность линии ионов ОН невелика. Ионы NH в пирроле не наблюдаются вообще. [8]
Образование макрорадикалов происходит при диссоциативном захвате электрона атомами или химическими группами, обладающими сродством к электрону. Разрывы связей С-С, С-О, С-N, С-Si, С - Р, С-S, Si-О происходят в основной и боковой цепях. [9]
Работы в области получения масс-спектров при диссоциативном захвате электронов начаты совсем недавно, но можно надеяться, что этот метод с успехом будет использоваться для изучения структур соединений, обладающих заметным сродством к электрону. [10]
Диссоциация молекул хлора, по-видимому, включает диссоциативный захват электронов с последующей диссоциативной рекомбинацией образующихся отрицательных ионов с положительными. Следует заметить, что для реализации этого механизма необходимо, чтобы ионизация в столбе тлеющего разряда в СЬ протекала преимущественно ступенчатым путем. [11]
Кластерные отрицательные ионы были зарегистрированы и при диссоциативном захвате электронов свободными ( неассоциированными) молекулами некоторых соединений. [12]
При радиолизе галогенпроизводных ароматических углеводородов также преобладает процесс диссоциативного захвата электрона. [13]
На рис. 2.1 показано образование некоторых анионов при диссоциативном захвате электронов молекулами ацетофенона. [14]
Процесс выброса электрона ( автоотщепление) конкурирует с процессами диссоциативного захвата электрона. Среднее время жизни молекулярного отрицательного иона относительно автоотщепления электрона является характеристикой данного резонанса. [15]