Cтраница 1
Механизм селективного действия полярного агента основан на том, что в его присутствии молекулы углеводородов разной непредельности поляризуются по-разному, а следовательно, по-разному взаимодействуют с молекулами экстрагента. Более насыщенные соединения, например парафины, поляризуются слабее и поэтому в присутствии полярного агента оказываются более летучими по сравнению с менее насыщенными углеводородами. [1]
Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициировании в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа - карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером: часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть - по анионному. [2]
Стирол в неполярных растворителях, например в циклогек-сане, не полимеризуется в присутствии хлорного олова 412 ] - добавление таких полярных агентов, как трихлоруксусная кислота, вызывает быструю полимеризацию. [3]
Одновременное присутствие в цикле карбонильной и аминогруппы в а-положении приводит к такой поляризации связи С-N, что она легко разрывается под действием полярных агентов. [4]
Одновременное присутствие в цикле карбонильной и аминогруппы в а-положении приводит к такой поляризации связи С - N, что она легко разрывается под действием полярных агентов. [5]
В этой связи можно отметить, что в настоящее время в химии, химической технологии и медицине широко и успешно применяются синтетические молекулярные ловушки для нонов и других полярных агентов, которые и построены и функционируют на основе тех же принципов, что и ионофоры. Среди них наиболее известны полиэфиры, или краун-эфиры ( К. [6]
Синтетическая СОЖ Vantrol 550 - P универсальная водорастворимая предназначена для обработки черных и цветных металлов на операциях точения, фрезерования, сверления и др. СОЖ обладает высокими антикоррозионными свойствами, которые обусловлены введением в нее полярных агентов и пассиваторов. [7]
Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам ( к кислотам, щелочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции: гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидроли-зующих агентов. [8]
Механизм селективного действия полярного агента основан на том, что в его присутствии молекулы углеводородов разной непредельности поляризуются по-разному, а следовательно, по-разному взаимодействуют с молекулами экстрагента. Более насыщенные соединения, например парафины, поляризуются слабее и поэтому в присутствии полярного агента оказываются более летучими по сравнению с менее насыщенными углеводородами. [9]
Ульцман [18] заметил, что наиболее важным фактором в образовании цис - или тракс-полимера является геометрическая структура сопряженного диена. Мономерный изопрен содержит 85 - 90 % г с-структуры [31], и если в процессе реакции не происходит перегруппировки, то он превращается в ис-полимер. Полярные агенты, например побочные продукты, образующиеся при приготовлении катализатора, или примеси в исходной смеси, могут переместить метилыгую группу из цис - в транс-положение посредством временно образующейся водородной связи. С другой стороны, бутадиен существует в основном в транс-форме [32] и в отсутствие перестройки образует 1 4-транс-полимер. [10]
Ульцман [18] заметил, что наиболее важным фактором в образовании цис - или торакс-полимера является геометрическая структура сопряженного диена. Мономерный изопрен содержит 85 - 90 % уыс-структуры [31], и если в процессе реакции не происходит перегруппировки, то он превращается в г с-полимер. Полярные агенты, например побочные продукты, образующиеся при приготовлении катализатора, или примеси в исходной смеси, могут переместить метильную группу из цис - в транс-положение посредством временно образующейся водородной связи. С другой стороны, бутадиен существует в основном в транс-форме [32] и в отсутствие перестройки образует 1 4-ягранс-полимер. [11]
Когезнонная прочность линейных полимеров при Г ГГт определяется плотностью флуктуационной сетки и способностью макромолекут ориентироваться при деформации. Увеличение плотности физических узлов в результате роста полярности полимера, его молекутярной массы, разветвленности и других факторов повышает предел пластичности оп, но снижает способность к ориектациошюму упрочнению Поэтому когезионную прочность некрнсталлизующихся полимеров обычно повышают модификацией иотнмера, приводящей к росту плотности флуктуационной сетки, а у кристаллизующихся - за счет усиления способности к ориентации и кристаллизации Так, синтетический цыс-1 4-полиизоиреп ( СК. И-3) имеет значительно меньшую когезионную прочность по сравнению с натуральным каучуком Модификация СКИ 3 полярными агентами ( нитрозосоединения-ми, акрилатами и др), введение микрогеля повышают плотность флуктуационной сетки и, следовательно, когсзионную прочность до уровня прочности натурального каучука. [12]
Соли или комплексы типов ( За) и ( 36) могут быть чрезвычайно разнообразными по своим характеристикам. В состав их молекул могут входить почти любые из микроэлементов и многочисленные комбинации гетероорганических фрагментов. Устойчивость каждого из таких соединений ниже, чем у хелатов ( 1); она зависит от состава вещества и может меняться в очень широких пределах. В углеводородных средах эти соединения сравнительно стабильны, однако они могут легко разрушаться под действием более полярных агентов ( растворителей, минеральных веществ), способных к более прочной координации металлов. Примером может служить легкий гидролиз многих солей и комплексов. Сте-рическое экранирование атомов микроэлементов и в случае соединений типа ( 36) может способствовать повышению их устойчивости и благоприятствовать сохранению металлов в составе макромолекул ВМС как в нативных нефтяных системах, так и в условиях нефтепереработки. [13]