Знание - константа
Cтраница 4
Между катионами металлов и лигандами устанавливается равновесие в любой системе, где бы они ни присутствовали. Отсюда следует, что знание констант устойчивости необходимо практически везде, и естественно, что мы не в состоянии перечислить в настоящей книге все области их применения. [46]
Определение концентрации вещества в реакционной смеси выполняют в данной работе методом физико-химического анализа, основанном на изменении электропроводности реакционной смеси в процессе реакции. Для проведения анализа необходимо знание константы сосуда для измерения. Сопротивление раствора электролита зависит от концентрации, площади электродов, расстояния между ними, формы и взаимного расположения электродов, объема раствора в сосуде. [47]
Решения, полученные в этой работе, позволяют находить лишь относительные константы скоростей реакций и константу скорости первой реакции. При определении энергии активации и предэкспонент необходимо знание констант скоростей реакции. Эти решения косвенно учитывают влияние катализатора. Эти вопросы будут рассмотрены ниже. [48]
В последнее время снова большое внимание было привлечено к реакции окисления сероуглерода. Решающее значение для целого ряда применений этой реакции имеет знание констант скоростей реакций атомного кислорода, входящих в его механизм. [49]
В настоящем приложении рассмотрены данные, которые можно получить из анализа величины тензора сверхтонкого взаимодействия. Выше, во второй главе, уже отмечалось, что знание констант сверхтонкого взаимодействия соответствующих орбиталей свободных атомов позволяет вычислить распределение спиновой плотности в радикале. Согласно формулам (II.4) и (II.5), квадрат коэффициента, с которым атомная орбиталь входит в занятую неспаренным электроном молекулярную орбиталь, равен отношению наблюдаемого в системе сверхтонкого расщепления к величине расщепления свободного атома. Это утверждение основано по крайней мере на следующих четырех основных предположениях: 1) состояние рассматриваемого атома не изменяется при образовании связей; 2) поляризация внутренних оболочек мало влияет на распределение электронной плотности; 3) можно пренебречь эффектами, обусловленными заселенностью области перекрывания; 4) известны значения параметров для свободного атома. [50]
В работе [52] представлена модель процесса хлорирования этилена, включающая реакции хлорирования этилена и продуктов его хлорирования и представляющая сложную систему параллельно-последовательных реакций. Модель базируется на пленочной теории протекания процесса в барботажном реакторе в системе жидкость - - газ и предполагает знание констант скорости и массопередачи. [51]
Как уже подчеркивалось, изучение температурной зависимости величины, стоящей справа ( 159), дает нам относительную энергию активации реакции продолжения цепи и относительное значение стерического фактора этой реакции. Если для сравнения между собой однотипных реакций с участием одного и того же радикала Можно удовлетвориться1 относительным значением динамических параметров реакции, то для вычисления абсолютной величины Ъ р необходимо знание констант скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования. Кроме того, знание величин последних, позволяет определить концентрацию радикалов, принимающих участие в процессе и, следовательно, вычислить абсо-лютные величины скоростей радикальных реакций. Поэтому до сих пор для; реакции рекомбинации было принято считать, что эти реакции происходят при каждом столкновении радикалов. Поименно это предположение в свете выше изложенных результатов расчета стерических факторов реакций рекомбина - ции кажется неверным, хотя энергии активации действительно малы. То же самое относится и к реакциям диспропорционирования, как будет показано в следующем разделе. [52]
 |
Зависимость состава сополимера от состава реакционной смеси при малой конверсии. [53] |
Если, например, цепь тг - реагирует предпочтительнее с чужим мономером М2, то это будет означать что kn / с12 и, следовательно, гг I. Знание констант rt и г2 часто позволяет делать качественные заключения о составе сополимера. [54]
Страницы: 1 2 3 4